химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

олучения диамидофосфорной кислоты по Стоксу [2] фениловый эфир дихлорофосфориой кислоты, синтезированный из РОС1$ и фенола, превращают действием водного аммиака в фениловый эфир диамидофосфорной кислоты. Последний омыляют едким барием и из этой pea кинем после удаления бария в виде BaCUi, осаждают моносеребряную сс

дофосфорной кислоты. Эту соль переосаждают, а затем из нее .

НВг получают диамидофосфорную кислоту в чистом виде (способ 1). Можно также фениловый эфир диамидофосфорной кис-лоты омылить едким кали и из этой реакционной смеси, после подкисления уксусной кислотой, осадить диамидофосфорную кислоту этанолом в несколько менее чистом виде (способ 2).

POCl.-fC.H.OH • PQCyOQjHs) 4- НС1

153,3 94,1 211,0 36,5

POCyOQHs) 4 NH, s- POlNHJ.fOQHj) + 2 NHjCI

211,0 68,1 172,1 107,0

2PO(NH2)2(OCaHs)4.Ba(OH)s - BafPcyNHJJ, + 2 CSHSGH

8 H20

344.2 315,5 327,4 188,2

AgPOj(NHE)E + !№.— -_ I1P02(NH2)S -). AgBr

202,9 80.9 96,0 187,8

KKMl,WOC«!U + KOHJ >- KPO^NHj), +C«,H5OH

172,1 56,1 134,1 94.1

KPOs(NiyE + CHsCOOH —-»- HPO,(NHa)s + CH8COOK

134,1 60,1 96,0 98,1

Снежеперсгпанкые 95 г фенола и 160 г РОС!, кипятят с обратным холодильником до прекращения выделения HCI около 8 ч. Продукт реакции пера оняют при давлении 14 мм рт. ст., собирая фракцию, кипящую между 115 и 120 °С. Полученную маслянистую жидкость (приблизительно 160 г) медленно, но каплям, добавляют прн сильном размешивании к 750 мч концентрированной аммиачной воды, охлаждаемой льдом до О °С. Выпавший фениловый эфир диамидофосфорной кислоты быстро отфильтровывают промывают ледяной водой и сушат на неглазурованной керамической пластинке. Неочищенный эфир (70—80 г) дважды перекристаллнзовывают из 1000— 1250 мл 95%-ного этанола. Для чистого эфира <„д 188 °С.

Способ /. Для дальнейшей переработки используют не более чем 30 г фе-ннлового эфира диамидофосфорной кислоты, так как иначе выход серебряной соля ухудшается. Одну часть эфира кипятят с 2 частями Ва(ОН)2-8H2O и 10 частями воды в течение 10 мни. По охлаждении в раствор пропускают COj до достижения нейтральной реакции и выпавший BaCOs тотчас же отфильтровывают. К фильтрату прибавляют 10%-ный раствор нитрата серебра, пока осадок не перестанет выделяться, Отстоявшуюся жидкость сливают с осадка через фильтр, а осадок взмучивают с 150—200 мл воды и прибавляют аммиачную воду в таком количестве, чтобы раствор приобрел заметный запах аммиака, Не обращая внимания на неполноту растворения п не фильтруя, начинают добавлять по каплям азотную кислоту (1:2) до достижения рН 7. Тонко теперь профильтровывают иа стеклянном фильтре G4 и осадок выбрасывают. К фильтрату снова добавляют по каплям азотную кислоту. Выпадающая теперь чистая моиосеребряная соль диамидофосфорной кислоты имеет вначале творожистый вид, но вскоре становится кристаллической. Не следует добавлять слишком много азотной кислоты, так как при этом часть серебряной соли может перейти в раствор. Соль отсасывают, промывают этанолом и высушивают в вакууме. Выход около 20 г .

10 г AgPOj(iNHa)» суспендируют в 50 мл воды и добавляют по каплям, при размешивании, 57%-ную бромоводородную кислоту до полного превращения (на каждый грамм серебряной соли около 0,44 мл кислоты). Отфильтровывают от бромида серебра и к фильтрату постепенно добавляют 150 мл этанола. При стоянии во льду вскоре выделяется кристаллическая HPO,(NH:i)i. Кристаллы отсасывают, промывают 70%-вым этанолом и высушивают в вакууме. Выход около 3,5 г.

Способ 2, 30 г феинлоаого эфира диамидофосфорной кислоты вносят в горячий раствор 30 г КОН в 80 мл воды, кипятят 5 мин и охлаждают во льду, после чего добавляют смесь 30 г ледяной уксусной кислоты с 10 мл воды и затем ЗШ мл этанола. Из раствора, имеющего ясно выраженную кислую реакцию, после стояния во льду в течение некоторого времени выделяется диамидофосфорная кислота, которую отсасывают и промывают этанолом и эфиром. После высушивания иа воздухе выход составляет около 11 г, что соответствует- 65% в расчете на эфир. Для очистки кислоту растворяют в небольшом количестве воды и осаждают этанолом.

Другой способ получения, Прн нагревании 5,1 г PO(NH2)3 (см. ниже) со 100 мл 10%-ного раствора едкого натра на водяной бапе в течение- 2 ч происходит реакция PO(NH,)84-NaOH^NH3+NaP02(NHs)z, Из охлажденною раствора, подкисленного 20%-ной хлорной кислотой до рН 6. осаждают серебряную соль 10%-ным раствором AgNOs и далее перерабатывают, как указано в описании способа 1 [3].

если для переработки

Кристаллы — бесцветные гексагональные звездочки, призмы или короткие иглы. t„„ 100 °С (с разл.). Более устойчива, чем моноамидо-фосфорная кислота, но при стоянии на воздухе в течение нескольких месяцев превращается в кислую аммониевую соль моноамидофосфорной кислоты: HPOs(NH2h+H2O—>-NH1HPOiNH!. Поэтому дли сохранения ее надо запаивать, На холоду HPQsfNHsh вытесняет СОг из карбонатов. В водном растворе свободной кислоты в течение 8 ч образуется NH^POjNHj, а яри . ном гидролизе в течение 24 ч образуется (NHOsHPO .

604

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телеканал юго запад
купить планшет асус в москве
здать анализы спермогоамы
solotica линзы купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)