химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

непродолжительного кипячения (не более 5 мин). Реакционную смесь охлаждают льдом и затем подкисляют 50%-нон уксусной кислотой. Выпадающий при этом KHP03NHs в виде белого кристаллического осадка после выдерживания при 0Х примерно в течение I ч отсасывают, промывают сначала 50%-ным, а затем чистым спиртом и под конец эфиром. Из водного фильтрата можно выделить еще некоторое количество монокалиевой соли путем добавления спирта, Выход около 50 г.

13,5 г монокалиевой соли растворяют в 125 мл ледяной воды'; если необходимо, раствор фильтруют. К нему добавляют по каплям 100 мл 10%-ного раствора НСЮ, и охлаждают льдом. Через непродолжительное время выпавший КСТО« отсасывают и к фильтрату добавляют 700 мл спирта. После -продолжительного стояния на льду отсасывают HsPOsNH2, несколько загрязненную примесью КС10,, промывают спиртом и эфиром и сушат на воздухе. Выход около 8 г. Для очистки кислоту растворяют приблизительно в 150 мл воды, профильтрованный раствор смешивают с равным объемом спирта и после стояния во льду отсасывают и промывают, как описано выше. Выход около 4 г чистой кислоты.

Для получения сьободной кислоты с помощью катионига последний подготавливают согласно описанию, приведенному в разделе «Фосфиновая кне-пота HPWV, и проводят процесс так же, как там указано. К катеониту приливают раствор 10 г KHPOjNH, в 100 мл воды, через 10 мин сливают и промывают порциями 50 <мл и 25 мл чистой воды. Полученные растворы профильтровывают и осаждают добавлением 600 мл ашрта. Выделившаяся свободная HjPOjNHj в количестве около 5 г (около 60% теоретического) уже довольно чиста. Можно провести ее дальнейшую очистку путем переосаждения, как описано выше.

Другой способ получения. Гидрированием PONH2(OQH5)! в присутствии оксида платины по Адамсу можно легко получить 1 ItPOjNl Ij [5]:

pONHjtOCeH^ + WH *- H^NH,-|-2C,H1S

5 г РООТЫОСАЬ, растворенные в 100 мл безводного метанола, в присутствии 200 мг оксида платины за 10—15 ч поглощают 95% рассчитанного количества водорода. Перед концом реакции добавляют еще такое же количество оксида платины. Осторожно отсасывают свободную кислоту вместе с платиной на плотном фильтре. Ие допуская соприкосновения е воздухом, промывают метанолом. Кислоту растворяют па фильтре в возможно меньшем количестве воды и осаждают этанолом. Через 1 ч стояния во льду кислоту отсасывают и промывают ацетоном и эфиром. Выход 1 г (51%). Этот способ может использоваться также для получения других замещенных фосфорных кислот.

Свойства. Бесцветные призматические кристаллы. Хорошо растворяются о воде. Уже при непродолжительном стоянии водного раствора происходит гидролитическое расщепление с образованием ШАРО,, Поэтому невозможно получить совершенно чистую H,POjMl, [4]. Гидролиз происходит быстро, при кипячении с разбавленной серной кислотой. В запаянных ампулах устойчива. При нагревании кислоты до 110Х происходит перегруппировка с образованием полифосфата аммония [6].

ЛИТЕРАТУРА

1. Stokes N. П., Am. Chem. ,1., 15, 4, KJemml Я. НШе V.. Z. Anorg. 198 (1893). Allg. Chem., 289, 89 (1957).

2. Klement Я. Btcht К И., Z. Anorg. 5. Веске-Gaehring At. Sambelh J., Allg Chem., 254, 217 (1947). Chem. Ber., 90, 232 (1957).

3 Klement Я, Z. Anorg. Aligem. 6. Becke-Goehnng At, Sambelh ).,

Chem 260,267 (1949). Chem. Ber., 90, 2075 (1957); Angew.

Chem,, 70, 594 (1958).

Моноамидофосфат динатрия Na2P03NH2.6H20

Моноамидофосфат динатрия образуется при омылении дифенилового эфира моноамидофосфорной кислоты (см. предыдущий раздел) стехномст-рическим количеством едкого натра.

36,0

? NajPOjNH.-e Н.О -I- 2 СеН5ОКа + 2 и,0

249,1

160

249,2

PONH2OQIIj), + 4 NaOH

233,2

25 г дифенилового эфира моноамидофосфорной кислоты кипятят 10 мин с раствором 16 г едкого натра в 60 мл воды. Иногда уже при охлаждении прозрачного раствора до 0°С начинается кристаллизация соли. Она всегда сразу начинается при добавлении охлажденного льдом этанола; для полного осаждения достаточно добавить около 200 мл этанола. Полученный NajPOsNHj-бНаО уже довольно чист. Для переосаждеиия или для получе602

Глава 8. Фосфор

0-. S-, Se-, !-, Сl-, Вг-содержащие соединения 603

ния болте крупных кристаллов его растворяют в небольшом количестве воды, добавляя 2 гранулы твердого едкого натра. Если есть нерастворшные примеси, раствор фильтруют. К нему добавляют при комнатной температуре этанол. При этом, котя сначала соль выпадает в виде масла, после непродолжительного размешивания образуются довольно крупные кристаллы. Их промывают этанолом и эфиром и высушивают в вакууме. Выход около 20 г.

Свойства. Соль выветривается на воздухе и одновременно разлагается углекислым газом. Поэтому ее следует предохранять от соприкосновения с воздухом. Но и при этом условии она теряет аммиак, так что ее следует всегда приготавливать лишь в таком количестве, которое требуется а данный момент.

«KTEFAT»A

1. Klement R., Biberacher С, Z. Anorg. Allg. Chem., 283, 246 (1956).

Диамидофосфорная кислота HP02(NH2)2

смеси,

Для п

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
железобетонные ступени для лестниц
куплю дачу с домиком по рижскому направлению на авито
дверные ручки для межкомнатных дверей из бронзы
смотреть как красиво выкладовать ветрину с мясом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)