химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

торяют с остатком до тех пор, пока не будет получено 70—75% Тримера. Продолжая кристалли- " зацию, из разбавленных растворов получает тетрамер. Оба олигомера очищают повторной кристаллизацией яз того же растворителя, добавляя активированный уголь для обесцвечивания. Выход обоих олигомероц зависит от полноты проведения фракционирования; в сумме он должен составить 90— 95% от исходной смеси.

Свойства. (PNBn)s образует табличатые пластинки ромбической системы; tm 191 °С. Призматические кристаллы (PNBr2)4 принадлежат к тетрагональной системе; 4. 202 °С. В 100 мл сухого к-гептана или петролейТгого эфира ({„я,, 90— 100 °С) растворяется при 25Х соответственно 1,45 и 2,30 г Тримера или 0,15 г и 0,27 г тетрамера.

ПИПРАТ»*

1. John К, Moetler П., Inorg, Synth., 7, 76 (1963).

Оксид-хлорид трихлорофосфазофосфора(V) Сl2PNP(0)(:i2

(Дихлорид трихлорофосфонитридофосфорила, дихлорид (трихлорофосфоранилиден)амидофосфорила)

Это соединение, образующееся среди прочих в качестве побочного продукта прн получении PsOaCl4 из PCU и !ЧгО, (см. выше раздел о PsOsC!4), может Сыть также получено реакцией амидопроизводных фосфорной кислоты HaPOsNHj, HPOs(NH2)s и ОР(КНг), с хлоридом фосфора(V) в тотра-хлорэтане [2]. С хорошим выходом оно может быть получено взаимодействием смеси РС1, и РС15 с хлоридом гидроксиламмония [3]:

2 РС1, -|- РС1, 4- 2 [HONH,] Сl *274,7 208,2 139

—*- CI,PNP(0)A, 4- nh4ci + 4 НА 4- ЮА,

269,2 53,5 145,8 153,5

В трехгорлую колбу на 2 л с мешалкой, термометром и обратным холодильником, к которому присоединена хлоркалщиевая трубка, помещают 139 г тонкоизмельченного хлорида гидроксиламмония, высушенного в течение 12 ч над CaCIs, 275 г РС18, 208 г РС1Б и 1700 г симметричного тетра-хлорэтана, который перед этим сушат и перегоняют над KjCu8 при 47 °С и давлении 12 мм рт. ст. Смесь перемешивают 4 ч при 100 X. При всех последующих операциях требуется тщательно защитить продукт от вдажного воздуха. Раствор отсасывают от выделившегося NHjCI, а потом отгоняют из него тетрахлорэтан и образовавшийся РОС13 при 47 °С и давлении 12 мм рт. ст. Оставшееся желтое масло перегоняют при 102 X и про давлении 1 мм рт. ст. с воздушны* холодильником, который иногда приходится слегка подогревать, так как PjONСl2 может в нем закристаллизоиываться. Выход 150 г (55%).

Свойства. Бесцветные легко гидролизующиеся кристаллы, растворимые в бензоле, нитробензоле и тетрахлорэтаие. 4« 35,7 X,

ЛИШ>АТЯ>А

1. Kahler В. 1.. USP 2925320 (1960). 3. Becke-Coehrlng М.. Fluck Е„ Inorg.

2. Beche-Coehring At, Mann Th., Synth., 8,92 (1966), Eider H. D.. Chem. Ber., 94, 193

(1961).

Моноамидофосфорная кислота H0PO3NH2

Для получения моноамндофосфорной кислоты по Стоксу [1] днфенило-вый эфир монохлорофосфориой кислоты, полученный кз POCI. и фенола, действием спиртового раствора аммиака превращают в днфенилсвый эфир

600 Глава S. Фосфор

О-, S-, Se-, I-, Сl-, Вг-содержащие соединения 601

РСС18 4-2 С,Н5ОН *163,3 188,2 РОС1(ОС,,Н5), + 2 NH, —

268,6 " 34,1

TONH, (СХ,1 [,), + 2 КОН

249,2 112,2

К;,Ро8шг -{- а-ухюн 173,2 60,1

кH2O,ш2 -t- нао, —:

135,1 100,5

моноамидофосфорной кислоты. При омылении этого эфира едким кали получают дикалпевую соль моноамидофосфорной кислоты. Действием уксусной кислоты се переводят в монокалиевую соль, а из последней, по Клементу и Биту [2], действием НСЮ, выделяют свободную моноамидофосфорную кислоту.

РОС1(ОСЛ)г + 2НС1

268,6 72,9

PONH,(0249,2 53,5

>- K,PO,NHs |- 2 QH^OI 1

173,2 188,2

—*- KHPOjNHj -p. CH3COOK

135,1 98,1 HsPO8NH2 + KC104 97,0 138,6

Свободную амидофосфорную кислоту можно выделить из раствора ее кислой калиевой соли взаимодействием со слабокислым катионообмсиииком, например леватитом KSN фирмы Farbenfabriken Bayer (Lcvcrkuscn) [3].

154 г свеженерегнанного РОС13 кипятят с обратным холодильником с 188 г свеженерегнанного фенола в течение 2—3 ч. Продукт взаимодействия оста"яют иа ночь в вакууме над едким натром, с тем чтобы удалить остатки НО. 300 мл абсолютного этанола насыщают при О °С сухим аммиаком и в этот раствор при охлаждении льдом и сильном перемешивании добавляют по каплям маслянистую жидкость, полученную в первой стадии. В конце этой реакции раствор еще должен содержать свободный аммиак. Затем спиртовой раствор вливают в 5-кратный объем ледяной воды. Выпадающий нрн этом осадок дкфипнлового эфира моноамидофосфорной кислоты отсасывают, отжимают на пластинках из неглазурованнои керамики от пропитывающих его маслянистых примесей и высушивают в вакууме. Неочищенный сложный эфир я количестве около 160 г перекристаллизовывают из 201) мл спирта. Выход около 100 г (<„ I48X). Из спиртового маточного раствора можно путем осаждения водой получить еще около 50 г загрязненного дифе-ияловея о эфира моноамидофосфорной кислоты.

125 г этого продукта вносят небольшими порциями в горячий раствор 140 г КОН в 285 мл воды. Происходит энергичная реакция, и эфир растворяется. Омыление завершают путем

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чайф 22 апреля нижний новгород купить билеты
стол для торговли складной купить
декор для детской комнаты интернет магазин
Поселок Лесной простор-2 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)