химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

ра>мер количественно извлекают экстракцией петролейным эфиром (i„„„ 50—70 X). Более тяжелые гомологи выделяют в виде вязких масел или каучукоподобных масс при обработке остатка бензолом, хлороформом или CCI,.

Из остатка от упаривания петролейно-эфириого экстракта получают три-мер отгонкой при 12—14 мм рт. ст. и температуре 140Х и перекристаллизовывают его из уксусной кислоты. Для тонкой очистки его возгоияют при давлении 1 мы рт. ст. и температуре 100±5 X,

Способ 3. Разделение фосфоннТрилхлорида с различной степенью полимеризации можно произвести, используя различия в их свойствах: 1) в холодном бензоле высшие полимеры значительно лучше растворимы, чем тример и тетрамер; 2) в безводной ледяной уксусной кислоте низшие полимеры растворяются лучше, чем высшие; 3) с водяным паром перегоняется только тример, в то время как остальные полимеры гндролкзуются; 4) отделение тримера и тетрамера можно осуществить возгонкой в вакууме (см. выше способ 1).

Свойства. Фосфоивтрилхлориды при температуре выше 255 X претерпевают полимеризацию, которая доходит до конца при нагревании в течение 6 ч. Образующаяся при этом неплавкая эластичная масса совершенно бесцветна и прозрачна. Она набухает в бензоле и образует с ним коллоидную систему. На холоду она устойчива к действию кислот и щелочей, а при действии кипящей воды постепенно превращается путем замещения хлора на ОН в метафосфнновке кислоты. При длительном хранении на воздухе происходят потеря эластичности и превращение в хрупкую массу.

Фосфонитрилхлориды имеют ароматичный запах" и вредно действуют на органы дыхания. Продукты их разложения поражают глаза и органы дыхания, а через несколько часов вызывают апатию. В качестве противоядия рекомендуется вдыхание воздуха, содержащего ачмидк.

Приводятся следующие данные о свойствах фесфонитрилхлорида различной степени полимеризации [31:

W °С

114 127 (13)

256 (760) 123,5 188 (13)

328,5 (760)

Ромбическая 1 Кольца с чере-} лованисм ато-Тстрагоыальная | нов Р и N

Ромбическая, цепи

Тример 1,98 Тетрамер 2,18

Пентамер

Гексамер Гептамер

40,5- 41 223- 224,3 (13)

90- 91 261-2СЗ (13)

— 18 289 -294 (13)

<ММ РТ- СТ.)

S98 Глава S. Фосфор

0-, S-, Se-, I-, Сl-, Вг-содержащие соединения 599

F„ Steinmann Chem. Rev., 32,

R„ 109

1, Schenck R.. Romer С, Вег., 57, 3. Audrielh I.

1345 (1924). Toy A. D. Т.,

2. Steinmann R., Schirmer F. B, (1943).

Audrielh L F., J. Am. Chem. Soc,

64, 2377 (1942).

Фосфонитришбромид (PNBr,),, (Бромофосфазены)

лРБг, + кНг, 4- пМ-ЦВг

__ Фосфонитрилбромид (л—3, 4) получают взаимодействием раствора

РВг5 в симметричном тетрахлор этане с NHiBr [1]. Предварительно по реакции РВг8 с бромом получают РВг5, который сразу же вводят в реакцию

с Nl-LjBr: .

(PNBr2)„ 4- 4 пНВг (п = 3 или 4)

Реакцию проводят в колбе иа 1 л с капельной воронкой, кран которой смазан конц. H2S04. и с мощным обратным холодильником, сообщающимся с атмосферой через трубку с Р«Ок>. В колбу помещают 600 мл сухого симметричного теграхлорэтана, 300 г сухого мелко измельченного NrljBr и 300 г РВг;.. а в капельную воронку — 350 г брома. Примерно половину брома спускают в один прием и колбу сильно встряхивают. Затем погружают колбу* до горла в масляную баню, температуру которой в течение 5 дней постепенно повышают до 142 °С и поддерживают на этом уровне еще 5 дней. Если при этом образуется темно-коричневый осадок РКБг,-РВг„, то либо температура была ниже, чем нужно, либо продолжительность нагревания была недостаточной. По достижении 100°С по мере выделения НВг вместе с парами брома понемногу добавляют по каплям бром. По истечении времени реакции суспензию фильтруют через крупнопористый фильтр из пористо-ю стекла. С целью удаления растворителя томно-коричневый фильтрат прн 2 км рт. ст. постепенно нагревают до 4ft—90 X. К остатку прибавляют 800 мл сухого бензола и в течение 12 ч кипятят с обратным холодильником при 90 X в масляной бане. Затем дают отстояться, слой бензола сливают ' с твердого осадка к повторяют кипячение с 500 ил сухого бензола. При упаривании обоих экстрактов остается темная кристаллическая масса; ее помещают в вакуум-сублиматор и при 0,25—0,5 мм рт. ст. нагревают до 160— 180 Т. Тримср и тетрамер в основном возгоняются, а остаток полимерк-зуется до резиноподобного состояния. Чтобы полностью извлечь из него содержащиеся в нем три- и тетрамер, его надо размельчить, разложить тонким слоем и провести сублимацию при 220 °С. Несколько окрашенный сублимат возгоняют повторно и получают белый продукт, содержащий около 8% тстрамера. Выход 120—130 г (около 55%).

Для разделения олигомеров смесь растворяют в горячем к-гептане (высушенном над натрием) или в горячем петролейнем эфире ((„?„ 60—100 X) до получения почти насыщенного раствора. Раствор медленно охлаждают до тех пор, пока не начнут образовываться характерные плоские призматические кристаллы Тримера, не допуская образования игольчатых кристаллов тстрамера. Маточный раствор сливают и процесс пов

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на слесаря иркутск
Jacques Lemans 1-1592B
Электрические котлы Wirbel ELM 27
заказать на номера шторки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)