химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

2) [2]. Обе реакции протекают

:е) в токе

через несколько промежуточных стадий.

Способ 1. При обработке P«S,r газообразным сухим аммиаком при —20°С образуется аммиакат P»Siu- 14NH3. Его постепенно нагревают в токе аммиака до 230 СС и затем в токе водорода или аммиака продолжают осторожно нагревать. Сначала выделяется (NH«)SS, потом фосфор и сера, наконец, при температуре светло-красного каления остается PiN-. Для удаления последних следов серы температуру доводят почти до точки разложения P3Ns. При этом целесообразно вместо нагревания в фарфоровых лодочках вести его в открытых с обоих концов кусочках трубки из стекла викор, входящих с незначительным просветом в наружную трубку из такого же стекла. При этом вещество гораздо лучше омывается пропускаемым газом, чем в лодочках. Наиболее подходящим газом является водород — в нем легче всего удается избежать разложения продукта (но работать с ним надо осторожно ввиду опасности взрыва!). В этом случае прн слитком высокой температуре ощущается запах аммиака, что служит сигналом о необходимости немедленного понижения температуры.

Способ 2. Нагревают (PNClj), в токе аммиака. Образующийся хлорсодер-жащий фосфам нагревают в вакууме сначала при 170—ISO °С (происходит выделение НС1), а затем до 600*6. Прн дальнейшем повышении температуры до 800— 825 °С в токе аммиака образуется чистый Pjt%.

Свойства. Л! 162,96. Белое вещество без вкуса и запаха. В вакууме при повышенной температуре распадается на простые вещества. Не растворяется ни в каких растворителях. При нагревании с водой до 180 'С в запаянной

18»

S96 Глава S. Фосфор

0-, S-, Se-, '-, Q-, Вг-содержащие соединения 597

трубке разлагается с образованием HsPO, и аммиака. Только при температуре ЫЮ С происходит горенке в кислороде, d 2,51 (18X).

ПИТЮЛТУ»Л

1. Stock A.. Hoffmann В., Ber., 36, 2. Moureu Н„ de Ficqtietinent A. Al„

317 (I9G3), C. R. Acad. Sci., Paris, 198, 1417

(1934).

Фосфоинтрилхлорид (PNCI2)n

(Хлорофосфазены)

Фосфоинтрилхлорид различных степеней полимеризации (л—3, 4, 5, 6, 7) образуется при шаимодействик РСЬ с МН4С1 при повышенной температуре:

PCIj+NHjCI *? PNC1, + 4 HCI

208.2 53,5 115,9 145,8

Шейк I! Ромер П] проводят реакцию в растворителе для РСЬ— тстра-хлорэтане при 135 °С. Разделение гримерного и тетрамерного продукта проводят перегонкой в вакууме (способ 1). По Штейнману и др. [21 смесь реагентов без растворителя надевают до 160Т (способ 2). Эти же аваоры описывают методы разделения продуктов различной степени полимеризации [31 (способ 3).

Способ 1. Смесь 400 г РСЬ, 1 л тетрахлорэтана и 120—130 г топкоизмель-ченного сухого NH^Cl нагревают в круглодонвон колбе на масляной бане до 135 X. Колба снабжена обратным холодильником, к которому через хлор-кальциевую трубку присоединена газоотводная трубка. При слабом кипении Из раствора постепенно выделяется НО. Реакция в основном заканчивается через 7 ч, но нагревание продолжают еще в течение 13 ч. По охлаждении отфильтровывают от не вступившего в реакцию NH«Cl и отгоняют растворитель при температуре 50 °С и давлении около 11 мм рт. ст. Первоначально жидкий остаток затвердевает в твердую кристаллическую массу (около 220 г), пропитанную маслянистой жидкостью. Его помещают в круглодонпую колбу на 500 мл с обратным холодильником, где экстрагируют i5 или 6 раз путем 10-минутного кипячения с 200 ы.1 петролейного эфира (!„„„ 40—60 X). • Каждый раз после кипячения дают отстояться и сливают с маслянистого продукта слон петролейного эфира г* перегонную установку, в которой пет-ролейньзй эфир отгоняют на водяной бане. Отогнанный петролейный эфир можно использовать для проведения последующих экстракций. Полноту экстракции определяют, омачивая в экстракте стеклянную палочку: при наличии в экстракте продукта палочка покрывается после улетучивания петролейного эфира более или менее толстым слоем (PNCl2)rt (п=3, 4), Соединенные экстракты выпаривают на водяной бане при обычном давлении. При охлаждении из остатка кристаллизуется смесь тримера и тетрамера. Кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством петролейного эфира и хорошо отжимают. После непродолжительного высушивания кристаллов на фильтровальной бумаге их помещают в колбу с саблевидной насадкой и перегоняют а вакууме, нагревая на масляной бане, в которую погружают колбу как можно глубже. При давлении 10 «и рт. ст. получают две фракции — при 124 °С и прн 185 С. Каждую из них в отдельное!и перекристаллизовывают из бензола. Получают 50 г тримера и 15 г тетрамера.

Вместо использования исходного РС15 Шейк к Рёмер рекомендуют также растворять в тетрахлорэтане соответствующее количество РСЬ, вводить необходимое количество хлора и затем проводить реакцию с МН(С1.

Способ 2. Тщательно смешивают 52,1 г РСЬ с 50—100 г NH,C1, смесь покрывают защитным слоем NHjCI толщиной 2—7 см и нагревают на масляной баке при 145 -160 °С в течение 4—6 ч, Большая часть образующегося гримерного PNClj возгоняется и оседает на более холодных частях прибора. Остальной гример и тет

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по 1с 8 бухгалтерии в москве
лечение методом увт
олимпийский пр-т 16 стр 2
сложить барбекю из кирпича цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)