химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

4, 18»

1. Klement П., Z. Anorg. Allg. Chem., 253, 242 (1947).

2. Schmidt M., Wieber Ж, Z. Anorg.

Монотиофосфат натрия Na3PO:,S-12H2O

Монотиофосфат натрия можно получать различными путями. Наиболее старый метод описан еще Вюрцсм [I]-, ои основан на гидролизе PSCIs едким натром и дает очень хороший выход (способ 1). По методу Кубирш-кн [2] но реакции PSw с NaOH сначала получают смесь различных тиофос-фатов натрия, которые затем в соответствии с уравнением, приведенным в предыдущей методике, превращаются в монотиофосфат натрия (способ 2). Очень элегантный метод, дающий хороший выход, разработал»

Н,ГО^„ + пН80

H,PTWVN-FNLL^

592 Глава 8, Фосфор

, S-, Se-, [-, Сl-, Вг-содержащие соединения S93

Цинт.чь и Бертрам [31 (способ 3). Он основан на присоединении безводного NasS к безводному триметафосфату натрия (см. выше соответствующий раздел).

Способ /. Метод Вюрца.

PSC13-|-6 NaOH >- Nasro3S+3NaCl+3H,0

169,4 240,0 180,0 175,4 54,0

70 г PSC13 вместе с раствором 120 г NaOH в 400 мл воды кипятят с обратным холодильником до полного растворения PSClg. После некоторого охлаждения добавляют 100 мл спирта, а потом охлаждают в ледяной бане. Получается около 125 г неочищенной соли; ее растворяют в 90 мл воды при температуре, но превышающей 50 °С, и после фильтрования постепенно охлаждают, под конец — льдом. Получается 100 г аналитически чистой соли.

Способ 2. Метод Кубнршки. В раствор 100 г NaOH в 500 мл воды вносят

но частям 100 г технического PjSm- Температура не должна подниматься

выше 50 °С. Желтый раствор фильтруют, добавляют к фильтрату 200 мл

спирта и охлаждают льдом. Через несколько часов выделившуюся соль отсасывают, промывают сначала 50%-ным, а потом чистым спиртом и высушивают на ноздухе. Неочищенную соль, получаемую в количестве около

?20 г, растворяют в 700 мл воды и нагревают приблизительно до 70 °С, пока

ие начнется энергичное выделение сероводорода. Тогда быстро охлаждают

до 60 °С и около 10 мин выдерживают при этой температуре. Выделяется

большое количество сероводорода. Затем приливают 200 мл спирта и быст

ро охлаждают льдом. Неочищенный Na3POaS перекристаллизовывают, как

указано в описанном способе 1. Поскольку трудно определить .момент окончания гидролиза образовавшихся вначале различных тиофосфатов до моно

тиофосфата и не допустить гидролиза последнего до монофосфата, иногда

однократной перекристаллизации оказывается недостаточно для получения

чистой соли. По той же причине выход может колебаться.

Способ 3. Метод Цинтля и Бертрама:

Na-ftOs-t-SNajS >- 3Na3POaS

305,9 234,1 540,0

Смесь NaaPjOe и тщательно обезвоженного Na2S, взятых в количественном отношении согласно приведенному уравнению, сплавляют в графитовом тнгле при температуре 500—700 X в токе азота или водорода пли же в вакууме. Продукт, окрашенный в цвета от серого до желтого, содержит до 85% безводного Na3POsS. При растворении плава в воде в кристаллизации из раствора получается до лека гидрат.

Чтобы избежать сложности работы с безводным N2S, Лаыотт [41 провел реакцию с Na2CSs (по уравнению 3Na^SrfNa,P,Q»--3NajPO.Ј+3CS») при нагревании смеси веществ прн 550 °С в токе азота в течение 2 ч.

Свойства, Кристаллы — тонкие шестиугольные листочки. Легко выветривается на Воздухе. Очень легко растворим в горячей воде; водный раствор имеет сильно щелочную реакцию. 60 С.

3. Zintl Е-, Bertram A., Z. Anorg Allg. Chem., 245, 16 (1940).

4. Lamoffe A., Theses, Lyon, 1967.

20,473 (1847). . Kubtershku C., 81, 93 (1885).

ЛИТЕРАТУРА

1. Wuriz М. A., Ann. Chim. Phys. [31 847)

2. Kubtershku С., I. Prakt. Chem. [2],

Днтиофосфат натрия Na3P02S2-llHaO

По Кубиршкн [IJ дитиофосфат натрия получают, подобно -моштнофве-фату натрия, реакцией P»Sw с едким натром и последующим гидролизом образовавшейся смеси высших тиофосфатов (см. предь1Д>гщнй синтез).

Сначала получают смесь тиофосфатов с разной степенью осериеиия по способу 2, описанному в предыдущем разделе. Эту неочищенную соль растворяют в воде. Нагретый до 50- ,55 °С раствор выдерживают при этой температура до тех пор, пока взятая проба не станет давать с раствором C0SO4 осадок уже не желтого, а зеленого цвета, а с СаСЬ еще не будет образовываться осадок монотиофосфата. Затем NajPCS, осаждают спиртом и перекристаллизовывают его из воды при температуре, не превншатоСвойства. At 394,22. При медленном охлаждении водных растворов кристаллизуется в виде шестиугольных призм, а при быстром —в виде игл длиной до 2 см. [,„ 45—56 =С.

1. Kubierschky С, J. Praki Chem. [2], 31, 101 (1885).

Дитиофосфат бария Baj(PO:S:):-RH;0

Применяемый для получения свободной «онотиофосфорной кислоты дитиофосфат бария приготавливают по методу Кубиршки [1J:

2 Na,TO2Sj •! Ui.fi -f- 3 ВаСL2 • 2 Н20 -—*788.5 732,9

*- Ш,(1Ч)ГЯ,),.8 Н.О -1- 6 NaCI -f- 20H2O

810,4 350,8 360,3

J. Prakt Chem. [2], 31, 103 (1885).

Обе исходные соли в количествах, соответствующих приведенному уравнению, растворяют в воде к

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мини склад
Фирма Ренессанс раздвижная чердачная лестница - качественно, оперативно, надежно!
кованый козырек
ручки линеа кали

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)