химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

призмы /„, 312 °С; 023 т„ наилучший растворитель для r-4j, —сероуглерод; 1 ч. P.S, растворяется в 3500 ч. (17°С) или в 20000 ч. (D°C) CS»

590 Глава 8, Фосфор

О-, S-, Se-, 1-, CI-, Вг-содержащие соединения ЕЭВ

Незначительная растворимость в сероуглероде отличает P,ST от всех других сульфидов фосфора. Холодной водой разлагается .медленно, а горячей — Сыстро, причем образуется сероводород, й 2,19 (170С).

ЛИТЕРАТУРА

1. Falius П., Naturwiss., 50, 126 (1963). •2. Stock А., Вег., 43, 414 (1910).

Тетрафосфорнонасульфид P4S;,

0.SIVS.. + 0.2P.S,

327,3 69,7

Тетрафосфорнонасульфид может быть «и [11:

1- «V» + 8.SS

123,9 272,5 2. P4S,c. -I - PCI, —

444,5 137,4 P4Vi-PSCl, 412,5 169,4

Способ 1. Смесь тщательно перемешанных 7 г красного фосфора и 15,4 г ?«еры помещают в широкую пробирку и нагревают коптящим пламенем приблизительно до 100°С Затем небольшим пламенем верхнюю зону разогрепа-шт до начала реакции, распространяющейся после этого, без дальнейшего ?нагревания, сверху вниз. После охлаждения продукт реакции тонко растирают, запаивают в ампулу и нагревают в ней при 550 °С в течение 100 ч. Прошедший эту обработку неочищенный продукт в количестве 16,3 г кипятят с обратным холодильником в 1 л сероуглерода. При этом в нераствореи-..яом остатке получается 3,3 г P4S, (20%), Из профильтрованного раствора получают 13,3 г P.S, (80%), усредн

PiSe.9.

усредненный состав которого отвечает формуле

Способ 2. 11,1 г P4S,„ (продажный продукт) и 4,37 г PC.I, с добавлением AlC.li (на кончике шпателя) нагревают в запаянной трубке при температуре 100 'С в течение 23 дней. Наряду с PSClj образуется 10,3 г P4S9 (выход 100%), Перекристаллизация из сероуглерода дает 8.5 г чистого вещества состава P,SM.

По обеим этим реакциям получается модификация I. Модификация II ?образуется при нагревании до 550 °С смеси красного фосфора и серы в, со« ?отношении 4 : 8,5 или при нагревании смеси P,S3 и серы при сохранении тоге же соотношения в 1 -бромнафталиие. Однако воспроизводимость этих способов получения очень плохая.

Свойства. Желтые палочкообразные кристаллы, плавящиеся икконгруэнтто при 240-270 °С Л 2,08 (25 °С). P,Se значительно более чувствителен к гидролизу, чем \~\% ;. Он растворяется в воде за несколько минут с сильным выделением сероводорода. В 1-бромнафталиие можно приготовить примерно 2,5% -иый раствор.

ЛИТЕРАТУРА

1. Meisel А1„ Crunze Я., Z. Anorg. Allg. Chem., 373, 265 (1970).

Монотнофосфорная кислота HjPOsS

Тиопроизводкые фосфорной кислоты, а именно тиофосфорная, дитиофосфорная и монотнофосфорная, неусто •среде и в результате гидролиза переходят в H2S и и,РО«:

Однако из названных кислот монотнофосфорная обладает все же несколько большей устойчивостью, так как Клемент [1] смог получить ее; 83%-ный раствор путем взаимодействия дитиофосфата бария с рассчитанным количеством H-SO* и последующего гидролиза образовавшейся дитис фосфорной кислоты до монотиофосфорной:

Ba3(P02Sj)s ? 8 H,D + 3 HЈOt • >- 2 H,PO,S, + 3 BaSO, + 8 H2O

H„PO,S -1- H2S 114,1 34,1

810,4 294,2 260,3 700,3 144,1

HsPO^ + Hp 130,1 18,0

В 50 мл воды, насыщенной сероводородом прн 0°С, вносят 68,6 г дитиофосфата бария (см. ниже) и при интенсивном охлаждении льдом и энергичном размешивании добавляют 1 и, серную кислоту в количестве, соответствующем стехиометрии реакции для осаждения ионов бария, согласно анализу взятой бариевой соли (около 500 мл). Выпавший BaSOt быстро отделяют центрифугированием, а раствор при непрерывном охлаждении льдом освобождают от сероводорода в вакууме. Для гидролитического превращения H,POjSz в HjPOsS раствор оставляют на 12 ч стоять во льду. Затем, вновь образовавшийся прн гидролизе сероводород удаляют в вакууме. Чтобы сконцентрировать полученный примерно 3,5%-ный раствор кислоты, его упаривают в высоком вакууме в приборе на шлифах. Круглодонную колбу с раствором кислоты вес время поддерживают прн температуре 0°С. Отгоняемую воду, содержащую лишь следы сероводорода, улавливают в приемнике, охлаждаемом до —70 °С. В остатке получается около 16 г маслообразной жидкости с содержанием около 84% H3POsS,

Другой способ получения этой кислоты (и остальных неустойчивых тио« фосфорных кислот) описали Шмит и Вибер [2J. По этой методике одинаковые объемы растворов одинаковой молярной концентрации натриевой соли-соответствующей кислоты и соляной кислоты одновременно выдавливают через капилляр (в котором происходит их смешивание) в охлажденный до-—78X органический растворитель. Замерзшую воду и выпавший NaCl отсасывают и разбавленный раствор кислоты перерабатывают дальше.

4Свойства. Концентрированная кислота, сохраняемая в холодильнике-при —2°С, в отсутствие воздуха остается прозрачной, при доступе воздуха, мутнеет вследствие выпадения серы из-за окисления сероводорода, образующегося при постепенном гидролизе H,P03S. При нагревании концентрированной кислоты до 40°С энергично выделяется сероводород. При — 60 °С", кислота застывает в стекловидную массу.

Chem., 326, 170, 17

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
porotherm 2 1 нф
фурнитура на двери италия
концерт в крокус сити посвященный кругу
деревянные кровати 90 см со спинкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)