химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

ные количества РВг» в РОВг, могут быть удалены лишь 6 кратной фракционной перегонкой в высоком вакууме.

Свойства. РОВг3 очень чувствителен к повышенной температуре, при которой происходит его разложение, сопровождающееся пожелтением. Поэтому расялаолить его следует только при нагревании горячей водой, но ие пламенем горелки.

Имеет вид кристаллической массы, состоящей из крупных листочков. *V,55°C; /„„„ 193 °С.

В воде медленно разлагается с образованием 1КР04 и НВг. Растворяется в эфире й 2,82.

I. Hunigschmid О., Hirschbald-Wit- 2. Berger Е.. С. R. Acad. Sci., 146, tner Р., Z, Anorg. Allgem. Chem., 400 (1908).

243, 355 (1940). 3. Booth II. S.. SeegmUler C. G„

Inorg. Synlh., 2. 151 (1946).

Трибромид тиофосфорила PSBrs (Тиобромид фосфора(V))

5PSBr3 1513,8

PSBrs может быть получен при реакции сульфида фосфора (V) с пен-габромидом фосфора:

PsS5 + 3PBr5 ? 222,2 1291,6

В перегонную колбу с присоединенной к ней трубкой, заполненной P#Oio, ипосис 31 г сухою красного фосфора, добавляют при охлаждении 400 г «брома и затек 100 г PjSj, после чего смесь нагревают в течение 2 ч на водяной бане и потом на открытом пламени вплоть до ее разжижения. PSBra Перегоняют прн давлении 25 мм рт. ст, собирая фракцию, кипящую при 120—130'С. Выход 80—85%, считая на сульфид фосфора(V).

Для очистки полученного соединения его обрабатывают двойным по ?объему количеством дистиллированной воды и несколькими каплями 10%-но-го раствора КВг. Смесь расплавляют нагреванием на водяной бане. Затем в нее в течение несколыщж минут пропускают слабый ток сжатого воздуха. Сливают водный слой и удаляют выделившуюся серу. Желтый слой PSBt, оставляют кристаллизоваться, отделяют захваченную кристаллами воду и высушивают соединение над Р40№ Выход чистого PSBr, 60%.

Свойства. PSBr3 кристаллизуется из растворов в виде желтых правильных октаэдров. Расплавленный продукт застывает в форме лучеобразных кристаллов. 38°С; г„„ 212—215°C (с разложением), 125—180°С при давлении 25 мм рт. ст.; d 2,85 (17°С).

Легко растворяется в эфире, CS PCI, и РВг3. Довольно устойчив к действию воды, образует с ней моногидрат [t„, 35°С, d 2,794 (!8°C)J. Гидрат отщепляет воду при температуре плавлении, а также при растворении в CS2; из раствора в CS, воду удастся удалить при помощи СаСL2.

564

i в. Фосфор

О-, S-, Se-, /-. Сl-, Вг содержащие соединения 565

1. Booth Н. S.. Seabrighl С. A., Inorg. Synth, 2, 153 (1946).

Яирофосфорил.хлорид Р20зС15

(Хлораигидрид пирофосфорной кислоты, ангидрид ДИХЛОРОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ, дифосфор триоксид тстрахлорид)

Способ /. РгОаСЦ можно получать по Хаитли [Ц, нагревая смесь РОСЬ и РФОЮ. Этот способ улучшил Грунцс [2]. РОСЬ и PtGra нагревают в молярной соотношении 4:1 в запаянной трубке 48 ч при 200°С. Из продукта реакции нрн 12 ем рт. ст. отгоняют POCI, (нагревая колбу в горячей воде), а затем «а песчаной бане, нагретой до 250 X, также при 12 мм рт. ст. ко-личественно отгоняют Р^О^СЦ. Ори повторной перегонке в вакууме, при которой нагревание ведут только на кипящей водяной бане, получают совер-чнетый РЦОЗСИ. Выход около 30%.

Способ 2, По Геттеру и Михаэлису [31 P2O9CU можно получать прн взаимодействии РСЬ и NsA получая наряду с этим другие оксохлориды фосфора. Кох и Клемент с сотр. [4—6) улучшили этот способ, установив при этом, что в качестве побочного продукта образуется PjONCb (см, ниже) ,

В колбе I (рис. 215) к 500 г кристаллического NaNO, нрн охлаждении льдом добавляют по капли» (примерно в течение 4 ч) 550 мл 68% ной HNOj, получая при этом NA, или омесь NO+NOj- Обратный холодиль-иик 2 наполняют тепловатой водой. Через кран 9 перед сосудом для смешения 5 к газу примешивают столько сухого кислорода, чтобы весь JsOs окислился в NJOJ. Последний конденсируют в охлаждаемой жидким воздухом измерительной ловушке 6. При закрытых кранах S и Л и открытых кранах 9, 10, 12 и 13 путем нагревания ловушки 6 до 22 X вводят NsO, (около 200 г) при энергичном перемешивании в колбу 7, куда предварительно помещают 1000 г свежеперегнанного PCIS. Одновременно создается очень слабый ток кислорода. Для большей безопасности между колбой 7 и краном 12 помещают пустую ловушку. Во время всей реакции (10—11 ч) следует обеспечить сильное охлаждение колбы 7 до {—25) —(—21 °С) смесью трихлор-этилена и сухого льда; от охлаждении зависит выход. Темно-красную жидкость оставляют на ночь в колбе 7 при закрытом кране 12 и открытом кране 13. Нагреванием колбы 7 на водяной бане до температуры не выше 30 X при одновременном перемешивании отгоняют главную массу газообразных продуктов реакции (в особенности NOC1). Затем желто-красную жидкость переливают в колбу и перегоняют при давлении 11 .мм рт. ст. При этой сначала удаляются оксиды азота и NOC1, затем перегоняется около 850 г РОСЬ. Приемник следует охлаждать в смеси льда и соли. Целесообразно-также .между приемником и насосом включить ловушки, охлаждаемые жидким воздухом. Светло-коричневый остаток перегоняют далее при 10-' мм рт. ст, причем колбу нагревают на .масляной бане

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
светящаяся панель на стену купить
устройство твердотопливного котла висман
салон сантехники москва
новогодние приключения барбоскиных купить билеты бкз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)