химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

тавляет около 160 °С В другом сосуде нагревают 509 мл РСЬ до сильного кипения. Пары пропускают в расплааченную серу при энергичном перемешивании. Образующийся PSClj вместе с не вошедшим в реакцию PClj конденсируются в обратном холодильнике и возвращаются в сосуд, наполненный PCU. Примерно через 6 ч реакцию прекращают. PSC1, отделяют однократной фракционной перегонкой. В интервале температур 118—122 °С перегоняется 205 г очень чистого PSClj, Не вошедший в реакцию РСЬ регенерируют и. так же как и оставшуюся серу, используют для следующего опыта.

Согласно неопубликованным данным Р. Клемента, этот способ можно осуществить в любой лаборатории, пользуясь несложным оборудованием. Серу расплавляют па масляной бане в круглодонпой колбе со шлифом, в который вставлена насадка с припаянным нисходящим холодильником, соединенным через форштос с приемником, изолированным от влаги воздуха хлор-кальциевой трубкой. В насадку на круглодонной колбе впаяна газоподводя-щая трубка, один конец которой погружен в расплавленную серу, а другой соединен с колбой Кляйзена со вставленным термометром. В колбе Кляйзена производят нагревание PClj до кипения. Пары РСЬ пропускают в расплавленную серу при помощи умеренного тока сухого углекислого газа из баллона. После выкипания PCI, переводят обратно в колбу Кляйзена, и в ней, таким образом, жидкость постепенно обогащается образовавшимся PSC1S. Контролируя температуру кипения, можно избежать того, что образовавшийся PSClj будет многократно проходить Через расплавленную серу. Тем самым экономится время, а выход не уменьшается. За 6 ч можно из 100 г серы в 200 г РС13 получить около 80 г PSСl2,. который затем .можно очистить фракционной перегонкой. Недостатком этого .лабораторного способа является необходимость непрерывного наблюдения за ходом синтеза.

16—285

562 Глава 8. Фосфор

Способ 2. 103 г РС18, 24 г серы и 2,0 г белого безводного AlCts помещают в сухую круглодонную колбу (300 ил) со шлифом (желтоватый AlCbj ускоряет реакцию, но с ним выход меньше), К, колбе быстро присоедини»! последовательно два обратных холодильника. На верхнем холодильнике помещают хлоркальциеаую трубку (диаметром 2 см). Колбу нагревают на электроплитке, и, когда AlClj растворится (обычно при 40—50°С), начинается' сильно экзотермическая реакция, причем температура сразу повышаете» примерно до 120'С. При реакции сера должна израсходоваться почти полностью; если этого нет, то надо продолжить нагревание до тех пор, когда» реакции закончится. Прозрачную коричневатую жидкость охлаждают и перегоняют с нисходящим холодильником, добавляя в колбу кусочки фарфора в качестве «кнпелок». При перегонке необходимо тщательно изолировать прибор от влаги воздуха. Клейкий остаток следует удалить из колбы раньше, чем он застынет. Выход 113—117 г (около 90%, считая на серу).

Следует точно придерживаться указанных соотношений. Избыток РС1» трудно отделить при перегонке, а избыток AlСl2 повышает скорость реакции до такой степени, что она выходит из-под контроля.

Свойства. Бесцветная, легкоподвижвая, дымящая иа воздухе жидкость-с резким (в разбавленном состоянии не неприятным) запахом, Пары раздражают глаза, вызывая слезотечение. С водой на холоду медленно, а ври нагревании быстро происходит гидролиз с образованием НС1, H2S и HjPO), С раствором едкого натра при кипячении образует NajPOsS (см. ниже). Смешивается с сероуглеродом. U, —35 °С; !„.. 125 °С (нспр.); й 1,635.

1. DRP 675 303, Klasse 12t, Gruppe 3. Moellet Th., Birch H. J., Niel-31, ansg. 5. 5. 1939 (G. Schradcf). sen N. C, Inorg. Synlh., 4, 71

2. Knctz P., Osterr. Chcmiker-Z., 50, (1953). 128 (1949).

Трибромид фоефорила РОВг, (Оксобромид фосфора (V))

По данным [1] лучшим способом получения POBrs является предложенное Бергером [2] взаимодействие РВг, с Р,0»:

3 И1г5 + '/, Р«01(1 > 5 РОВг»

1291,6 141,9 1433.5

Можно также РВг5 получать непосредственно из РВг5 и брома в реакционной колбе и тут же проводить реакцию с Р«От [3].

В двугорлую колбу емкостью 1 л с капельной воронкой и горизонтально расположенной осушительной (Р40щ) трубкой к 630 г РВг3 медленно добавляют по каплям 370 г брома, причем колбу охлаждают проточной водой. Образовавшуюся массу хороню измельчают стеклянной палочкой и затем-добавляют 120 г свежего Р<Ою, лучше всего из только что вскрытой банки. После хорошего перемешивании в колбе, закрытой стеклянной пробкой и осушительной трубкой, се постепенно нагревают на водяной бане до тех пор, пока содержимое колбы полностью не разжижитсл. Сильно нагревать нельзя», ввиду возможности разложения РВг5. Затем осушительную трубку заменяют на воздушный холодильник, в течение часа медленно поднимают температуру и наконец перегоняют при атмосферном давлении, причем первые и последние погоны выбрасывают. Выход 80%, считая на РВг9. Стеклянные сосуды для хранения РОВг3 лучше всего высушивать в печи, продувай через» них сухой воздух в продолжая сто продувать до охлаждения.

663

О-. S-, Se-. i-, Сl-, Вг-содержащие соединения

Остаточ

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корсет при межреберной невралгии купить
408144.0
гимнастические мячи в новосибирске купить
нузд рамн

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)