химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

олпачком /3; 14 — кшденеацномикн ловушка (диаметр 50 мы, длина 160 мм), подсоединяемая через угловой кран 15 и угловую насадку 16 с запирающим краном 17 и прокалываемым кшшачком 1В; 19, 50 — КОНДЕНСАЦИОННЫЕ ловушки (диаметр 50 мм, длина 250 мм); 21 — трехходовой кран, подсоединенный к вакуум-насосу (НН1 мм рт. ст.) и к источнику очень чистого азота (С вакуучнруемым редукционным вентилем). HI часть -установка, предназначена для сжигании: склннка на 2 л наполовину заполненная водой, с тремя тубусами, в которых установлены капельная ворота для доливаинк воды, предохранительная трубка длиной I м, подвод светильного газа, подвод подлежащего сжигание газа иа прибора и вывод газовой смеси в горелку.

поднимают температуру в конденсационных лоаушках 19 к 20 до —78 °С.

Сконденсированный в ловушках 19 и 20 монофосфан испаряется в течение нескольких часов В через кран 6 и ртутный затвор поступает в установку для сжигания. После этого можно или подготавливать установку к дистилляции, как описано ниже, или перевести днфосфаи из аппаратуры по стальным капиллярным трубкам (диаметр 1 мм, толщина стенки 0,19 мм. длина 1 м ) В сосуды с прокалываемыми колпачками (ом. т. 1, ч. I), придерживаясь техники работы, предложенной В работах [3].

Если же в приборе будут проводиться повторные загрузки, то кран 5 ставят в положение а и дают оттаивающей воде из холодильника 7 стекать В течение ночи В колбу /, которую затем заменяют новой и погружают в

S58 Глава 8. Фосфор

0-, S-, Se-, I-, Сl-, Вг-содержащие соединения

S6S'

ведро с водой, как описано при получении РНЭ по способу 1 (см. выше). После заполнения азотом частя прибора, предназначенной для получения

PjHi, до крана 5 к капельной воронки 3 водой, эвакуируют систему, как описано выше, до остаточного давления 30 .мм рт. ст. Затем в обратном холодильнике и в конденсационных ловушках устанавливают указанные выше рабочие температуры, открывают краны 9 и 10 и поддерживают в системе давление около 20 мм рт. ст. После поворачивания крана 5 в положение Ъ может быть сном начат гидролиз.

Чтобы получить PjHj высокой степени чистоты, конденсат, полученный в ловушке 14 (можно к нему присоединить и жидкий остаток из // и 19), необходимо подвергнуть фракционной перегонке. Дли этого кран 6 ставят в положение Ь и через кран 21 (в положении d) вытесняют азотом горючие газы из не охлаждаемых более ловушек 19 и 20 через ртутный затвор и кран 6 в установку для сжигания. Затем эти ловушки (при кране 6 в положении я) могут быть отсоединены в токе азота и заменены тремя другими конденсационными ловушками 19—22 (ловушка 22 на рисунке ие показана) с запирающими кранами и с прокалываемыми колпачками. Путем многократного эвакуирования и наполнения азотом через кран 21 тщательно удаляют воздух из вновь подсоединенной части аппаратуры. Потом кран 21 ставят в положение Ь, с помощью углового крана 15 ловушки 14 отключают ловушку 11 и ставят кран 6 в положение а.

Ловушку 19 охлаждают до —78 Т.. ловушку 20 — до —ПО °С (метанолом, охлаждаемым с помощью жидкого азота) и ловушку 22 — до —196 X. Далее очень осторожно (ввиду опасности переброса жидкости) ступенчато понижают давление в аппаратуре до 10-'—10-» мм рт. ст. при помощи вас-ляяого насоса. Температуру в бане ловушки 14 во время перегонки постепенно повышают с - 78 до —40 °С. В такой установке за 7 ч можно провести фракционную перегонку около 90 мл PjHi. Главная фракция (около 90%) собирается в ловушке 20. Перегнанный дифосфан может в течение нескольких месяцев сохраняться без разложения в сосуде с прокалываемым колпачком.

Перед разборкой прибора его, после удаления всех сконденсированных фракций, оставляют стоять не менее 24 ч при комнатной температуре иа свету. При этом остатки жидких фосфанов разлагаются с образованием дого желтого фосфида водорода и РН,, который выпускают через ртут-затвор и краны 5, 6. В заключение прибор промывают азотом через краны 2 и 21 до прекращения окрашивания пламени при сжигании и далее 'разбирают, продолжая пропускать азот.

Если монофосфан, образующийся при синтезе PtH4, также должен быть использован, то получаемое в течение дня количество перегоняют из 14 в 15. Оттуда монофосфан через включенный дополнительно между ловушками 14 и 15 трехходовой кран и распределительную систему (с перекрываемыми подводами очищенного азота, вакуума от масленого насоса и ртутным затвором) перегоняют ? охлажденный до —196 X стальной сосуд. Выход около 16 г PHj из одной загрузки.

Свойства. Бесцветная, самовоспламеняющаяся на воздухе жидкость. <„., -99 °С; (экстрапол.) +63,5 °С; (экстрапол.) 1,014; ri» (экстра-пол.) 1,66. Разлагается в присутствии следов кислот, прн температурах выше —10X (особенно под действием снега), а также на шероховатых по-:верхностях.

Смешивается с С Si, пиридином, углеводородами, простыми эфирами, мо-ноиетиловым и димстиловмм эфирами дизтиленглшшля, гекеаметилтриами--дом фосфорной кислоты, фреоном 11; растворяется в метаноле.

3. Fehir F, KUhlborsch C, Luhteich H., Z. Naturforsch., В 14, 466<

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
парковые лавочки
наклейки(ленты) для такси заказать онлайн
фильтр канальный скф-100 грубой очистки
арендовать контейнер для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)