химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

оноклинной системе [6] и образует квадратные пластинки размером до нескольких миллиметров при толщине 0,5 мм. В зависимости от толщины сдоя и положения кристаллов их цвет меняется от ярко- до темно-красного. Фосфор Гитторфа не удастся получить свободным от свинца, содержание которого составляет 1% и более. По данным рентгенографии плотность равна 2,362. Сублимированные иглы состоят большей частью из наложенных друг на друга пластинок со структурой фосфора Гитторфа.

Если аморфный красный фосфор закристаллизовать путем нагревания в течение недели при температуре лишь немного ниже его температуры плавления, то наряду с квадратными пластинками и иглами наблюдается также другая кристаллическая модификация в виде волокна.

5. Pakulla /., Dissertation, Bonn, 1953

6. Thurn H„ Krebs Я.. Angew. Chem 78. 1101 (1968); 79. 323 (1967)1 Acta Cryst, 25 B, 125 (1969).

7. SchMfe, H„ Trenkel M..Z. Anorg. Allgem. Chem., 391, 11 (1972).

ВИТ№А»И>А

1. Hitlorj IT, Pogg. Ann., 126, 193 (1865).

2. Stock A.. Comolka E, Ber., 42, 4510 (1909).

3. Stock A., Stamm ?., Ber, 46, 3497 (1913).

4. Krebs H„ Z. Anorg. Allgem. Chem, 266, 175 (1951).

Черный фосфор

Приводимая здесь пропись взята у Кре&а и" Майского [1ГТ

Белый фосфор очищают разбавленным раствором КСггО,

на куски, лучше всего под ледяной водой. '

По Бриджмену [1] черный фосфор образуется при воздействии на белый фосфор давления 13 кбар в течение около 0,5 ч при 200 °С. При комнатной температуре эта модификация образуется под действием ударного давления 100 кбар [2]. Более значительные количества черного фосфора можно получать при каталитическом воздействии ртути на белый фосфор при 380'С.

и разрезают

В ампулу 1 (рис. 211) длиной 7 см и внутренним диаметром 2 см с припаянной стеклянной палочкой 2 (для поддерживания ампулы) пометают 5 стальных шариков диаметром 5—7 мм, 20 г ртути и в качестве затравки около 50 мг кристаллов черного фосфора (не измельченного). В отросток 3 вносят в инертной атмосфере около 20 г очищенного белого фосфора, после чего загрузочное отверстие 4 запаивают. Через шлиф б прибор соединяют с высоковакуумным насосом и перегоняют фосфор в ампулу / до наполнения ее примерно на Ць объема, после чего отпаивают ее в точке 5. Ампулу устанавливают (при помощи асбестовых пробок 7) в горизонтальном положении в трубчатую печь (снабженную термопарой 9), в которой она может вращаться при помощи мотора 8. При 280 °С благодаря быстрому вра ////////////У'//

S

//)//.'////>//?//

щеиию расплавленный фосфор (который полимеризуется при этом в светло-красный фосфор) хорошо перемешивается с затравочными кристаллами и ртутью. По истечении 3 дней температуру повышают до 360 °С и еще через день — до 380 °С. Скорость вращения теперь можно уменьшить, так как содержимое ампулы затвердело. Через 3 дня ампулу охлаждают и вскрывают. Иногда остается пленка загрязненного красного фосфора, - которую с поверхности черного фосфора легко удалить сдуванием. Выход черного фосфора количественный.

Для удаления содержащейся ртути измельченный в порошок черный фосфор помещают в одну сторону, а металлический свинец в другую сторону ампулы, имеющей посередине сужение, Свободный объем оставляют как можно меньшим, так как газовая фаза содержит молекулы Р4. Ампул)' нагревают в течение нескольких дней при температуре между 300 и 450 X. Продукт снова измельчают и повторяют такую же очистку со свежей порцией свинца, после чего содержание ртути составляет только около 1 ят.%. Если при повторении операции вместо свинца использовать золото, то содержание ртути после нагревания до 370—440 °С может быть понижено примерно до 0,5 ат. %. Однако дальнейшего уменьшения содержания ртути не удается достигнуть ни этим, ни другими способами.

Для получения затравочных кристаллов отвешенное количество ртути и равный илн двойной объем белого фосфора вносят в ампулу, имеющую наружный диаметр 8 им и длину 6 см. Ее помещают в печь, предварительно нагретую до 300—320 °С. Через 3 дня температуру повышают до 340 °С

562

Глава 8. Фосфор

Фосфаны 553

и еще через 2 дня—до 360°С. По истечении еще 2 дней около половины белого фосфора превращается в черный фосфор, смешанный со ртутью.

Свойства. Черный фосфор устойчив иа воздухе. Концентрированная азотная кислота (d 1,4) действует на него со взрывом и воспламенением. Концентрированная серная кислота при температуре около 150 °С восстаиами-вается до SOs. 3- и 6%-ный пероксид водорода реагирует при нагревании с черным фосфором несколько быстрее, чем с красным, а пары брома или его раствор в бензоле действуют на черную модификацию медленнее, чем на красную. 8-часовое нагревание до 560 °С вызывает превращение в красный фосфор. Черный фосфор кристаллизуется в ромбической системе и образует слоистую решетку. Он имеет свойства полупроводника, d 2,7.

1. Brggman Р W Phys. Rev, 3, 187 (1914); J. Am. Chem. Soc., 36, 134* (1914); 38,609 (1916).

2. Gur.ther P. L. Gessette P., RebenS T"z-Anorg-Chem- 25°- 373

Коллоидный фосфор

С

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
NX.VG0ER.001
masterbox err3d-27x цена
ппвр таблички указатели
рюкзак сборной россии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)