химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

полутвердому продукту дают стоять при комнатной температуре до полного прекращения выделения газа. После этого HjNSOjCI растворяют в сухом бензоле и отделяют фильтрованием без доступа влаги от образовавшейся в небольшом количестве амидосерной кислоты, нерастворимой в бензоле. После отгонки бензола в вакууме масляного насоса HsNSOjCl остается в виде хорошо образованных кристаллов. Выход 62 г (91%).

Свойства. Бесцветные, очень гигроскопичные кристаллы. t„ 40 X.

Ber, 88, 1071

C, Chem, Ber.,

1. Graf J?„ Chem. (1956).

НИИГАТУ»*

2. Appel ft, Berger 81, 1340 (1958).

основном из трихлорофосфазасульфонилхлорида, смешивают с технической хлоросерной кислотой в молярном соотношении 1 : 1,1. В колбу вставляют капилляр для введения сухого азота и соединяют обратный холодильник через осушительную трубку с водоструйным насосом. В вакууме при медленном просасывании азота нагревают 8 ч при 80 С. Затем не вступившую в реакцию хлоросерную кислоту отгоняют в вакууме, поднимая при этом температуру бани до 120 °С и далее прн давлении 0,03 мм рт. ст. и температуре в бане 80—120 °С перегоняют продукт. Выход около 80% теоретического.

Способ 2

CJSQjNCO + HSOjCl - HN(SO,Cl), + СО,

141,6 116,5 214,1 44,0

В двугорлой колбе емкостью 1 л с обратным холодильником, термо= метром и газоотводной трубкой смешивают 202 г хлоросерной кислоты и 166 г изоциаиата сульфонилхлорида. Смесь нагревают при температуре масляной бани 160°С до слабого гашения. Для обнаружения выделяющегося при реактив углекислого газа соединяют газоотводную трубку с промывной склянкой, наполненной раствором Ва(ОН)2. Выделение СО, идет медленно, в течение нескольких часов. Реакция закончена, когда температура кипения, возрастающая сначала от 110° до НОТ, снова понижается. При этом из газоотводной трубки больше не должен выделяться СО, В колбе находится уже довольно чистый хлороангадрид иындобнссерпой кислоты, который в охлаждающей бане застывает при — 30 °С. Его перегоняют в вакууме при 107—108*С (2—3 мм рт. ст.). Выход 214 г (70% теоретического).

Свойства. Бесцветные гидролнзующиеся кристаллы. <ол 37 °С; /,«, 55 °С

(0,03 мм рт. ст.), 115° (4 мм рт. ст.). Коэффициент преломления Во 1,4948. Растворяется во многих инертных органических растворителях (например, в бензоле и нитробензоле).

ЛИТЕРАТУР*

С, Chem. Ber, §5, 1753

I. Appel R, Beckc-Goehring М., El- senhauer senhauer G, llartenslein I., Chem. (1962). Ber, 95, 625 (1962); Appel R-, ElХлороамидобиссульфат калия ClN(SO,K)2

Дихлороангидрид имндобиссерной кислоты HN(S02CI)2

, " : Способ 1 :

2PCl,-f-HSO,NH, s- Cl.PKSO.Cl + POO, + 3 HQ

416,5 97,1 250,9 153,3 109,4

CyreOjCl + HSOsC! »- HN(SO,Cl)1-r-POCl,

250,9 116,5 214,1 153,3

Сухую сульфаминовую кислоту и сухой PCI, тщательно .,

в молярном'соотношении 1:2 и нагревают в колбе с обратным холодильником и осушительной трубкой на кипящей водяной бане. Примерно через 20 мин начинается выделение НС1, и еще через 15 мин смесь разжижается. Выделение газа продолжается еще 45 мин. Когда оно прекращается, создают вакуум около 20 км рт. ст. и отгоняют образовавшуюся РОСЬ при темпе-, ратуре бани около 80 °С. Оставшуюся маслянистую жидкость, состоящую вHNCSOjK), + NaOCl

253,3 74,5

ClN(SO,K), + NaOH

287,5 40,0

В 20 мл воды растворяют 8 г NaOH и при охлаждении смесью льда и соли вводят 7,1 г хлора. К этому раствору прибавляют 25 г имидобиссуль-фата калия и при частом помешивании нагревают иа водяной бане до полного растворения. Несколько часов выдерживают при 100Х и затем охлаждают. Выделяется ClN(SO,K),.

Свойства. Прозрачные бесцветные кристаллы, которые при комнатной температуре через несколько часов мутнеют а крошатся с одновременным разложение»! на NC13 и твердый N(SO,K).

1. Raschig F.. 2, Anorg. Allgem. Chem., 147, 1 (1925).

640 Глава 7, Азот

С-, Р-. As-, О-, S-, F-, Сl-, Вг-содержащие соединения 541

Соли 1идразидоИ,\'-бнсссрной кислоты H2N:(SO,H)2

JNSHJS04 + 2HS03C1 ?- HsNI1(SOsH)!i + 2HCI + HsS01

130,1 233,0 192,2 72,9 98,1

130 г сухого тонкоизмельченного сульфата гндразиния суспендируют в '600 г сухого пиридина в 2-литровой колбе. При размешивании и охлаждении в течение 2 ч добавляют из капельной воронки 300 г хлоросерной кислоты, а потом нагревают иа водяной бане до 90—100°С при частом энергичном встряхивании . При этом все должно раствориться, образуя оранжево-желтую, вязкую массу. Дают остыть до 35 °С, медленно прибавляют при встряхивании 500 г метанола и затем охлаждают до 0СС. Выделившиеся кристаллы отсасывают. Полученную таким образЬм дипиридиниевую соль для очистки растворяют в небольшом количестве воды, добавляют немного этанола и проводят кристаллизацию в эксикаторе путем испарения части води. Кристаллы снова отсасывают, промывают метанолом, йотом эфиром « высушивают в вакууме. Выход 80%.

Для получения калиевой соли после охлаждения оранжевой реакционной массы (см. выше) вместо метанола добапляю

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где в самаре учат на холодильщика
система красная волчанка
фрекен жюли спектакль
pirate station. history билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)