химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

глекислого газа заканчивается и дифтороангидрид имидобиссерной кислоты отгоняют из реакционной колбы в вакууме водоструйного насоса. Выход 14,1 г (78% теоретического).

Способ 2

ЯИНРАТУРА

'?&^0,57^.Г-2. Jonas П., Volgt D.. Angew. Chem 70,572 (1958).

Изоцнанат сульфонилфгорида FSO.NCO

SQ,(NCO),-f-HSO,F 148,1 100,1

(Фторосульфонилизоцианат)

нагревают

FSOjNCO + HSO3NC0

125,1 123,1

™Т75'?Г;кггаи'1КЫ10й воронкой и дистилляционной насадкой этот 74 г SO,(NCO), прн температуре в бане 140-150 °С и в течеSO^NCOJs-f^HSOjF

148,1 200,1

HNCSO.F), + СО, -f HSCyCCO 181,1 44,0 123,1

По способу, аналогичному способу 1, нагревают с обратным холодильником 14,8 г SO,(NCOh (0,1 «ель) и 20.0 г HSOsF (0,2 моль) в течение 48 ч при температуре в бане 160- IN",°С. до прекращения выделения угле-кислого газа, HN(SO,F)s отгоняет из реакционной смеси в вакууме. Выход 12,6 г (70% теоретического).

Способ 3. Реакция мочевины с фторосериой кислотой [1].

HN(SO,F), + NH4HSO4 + СО, + HF

орг

промежуточным об

(разеванием HF, HsSO(

OaNH,)s + 3HS03F ?

х расфторосер! и HSO-iJ

i„„ 17 °С; Гнил 170'С. Растворим во творнтелях. Водой медленно пшролизуется

пой кислоты и фтороангидрида амидосериой кислоты до Иг.

536

i 7. Asm

С-, Р-, As-, О-. S-, F-, Сl-, Вг-содержащие соединения

537

I. Appel P., Eisenhauer Ber, 95, 246 (1962),

G„ Chem. 2. Appel R, Riitersbucher H., Chem. Ber., 97, 849 (1964).

Нзоцнанат сульфонилхлорида CIS02NCO

(Хлоросульфонилизоцианат)

2 SO, + CICN > C1S,0,NCO

' C1SO.NCO 141,6

СL2aOsNCO + ACN »- 2 CISO.NCO

SO, + CICN 80,1 61,5

Ктят

днсульфурилжлорида

°U Итав-та°Ся тРУ6ка. 110 K0™P<>« выделяющийся газ, проходя через осуРис. 208. Установка CISsOsNCO.

шительную трубку, отводится в вытяжной шкаф* В колбу ,„-,,», ,„,

=ы9^=? 5ГЛ^й г?*оК^^ воронкой и нисходящ! х^одил^и^^-неТп^^^оГ из

жодящ» хоЛОдн_, охлаждаемое „3возд^Т^а

* См. примечание на стр. 533. - Прим. перев.

дает непосредственно в жидкий C1CN в реакционной колбе. По соображениям безопасности воду или другие могущие вступить а реакцию вещества*

применяют в качестве охлаждающих агентов и жидкости в банях. Поддерживают температуру CICN около —5 °С, SO, перегоняют ростью 2—3 капли в 1 с при энергичном перемешивании. Сразу же

ется экзотермическая реакции. Усиливая наружное охлаждение, постепенно понижают температуру реакционной смеси до —15 °С Уже спустя непро-выделяются бесцветные кристаллы. Перегонку SOs

Рис. 209. Установка для получения изопиавага сульфонилхлорида ОЗСУЯСО. I —сосуд с хдироцившрм; й — реакционная колба; S — кшоижа с насямгов; 4 — пг-нгмняк.

продолжают, пока разница температур в колбе и в бане указывает иа то* что экзотермическая реакция еще не закончилась. Следует, однако, избегать и избытка SOg. Обычно реакция завершается, когда добавлено 192 г SOs (2,4 моль), для получения которых требуется около 320 г 65%-ного олеума при температуре в масляной бане 200 С.

После этого прибор перестраивают следующим образом. Охлаждающую баню заменяют на масляную баню, иа место газоотводной трубки ставят газоподводящую трубку, опущенную в реакционную смесь для подачи газообразного C1CN из другой колбы. «Олеумнук» колбу вместе с нисходящим холодильником удаляют и на освободившееся горло колбы устаиавлипа-ют днстилляциониую колонку высотой около 40 см (рис 209), к которой присоединен холодильник и приемник с осушающей трубкой.

Реакционную смесь нагревают при размешивании до 120—125 °С и медленно пропускают C1CN. При этом CISOtNCO отгоняется при 100—lBVC (в парах наверху колонки). Примерно через час постепенно увеличивают 'WK CICN и повышают' температуру бани до такой степени, что CISOiNCO быстро отгоняется, причем -температура вверху' колонки должна • быть 100»—

538 Глава 7. Ля»

С; Р-, As-, 0-, S-, F-, CI-, Вг-содержащие соединения 539

ПО °С. Всего вводят около 60 г C1CN (50 мл). Дистиллят, который еще содержит примесь C1CN, по окончании реакции еще раз перегоняют через колонку; получают около 30 г CISOaNCO.

Свойства. Бесцветная, легкоподвижная жидкость. ?,,„ 106—107 °С, Растворяется в СС|4, бензоле, циклогексане, эфире. Имеет удушливый запах. й 1,626. С водой реагирует со взрывом, причем через различные лромежу точные стадии в конце концов образуются НО, СО, и HSO.NH,.

1. Graf R., Chem, Ber, 8», 1071 (1956). ;

Лмидохлорид сульфонила HzNSOzC! (Хлороангидрнд амидосерной кислоты)

CISOjNCO + HCOOH *? H,NSO,Cl + CO-f СО,

141,6 46,0 115,5 28,0 44,0

В трехгорлой колбе к 83 г нзощгаиата сульфонилхлорида добавляют по каплям, прн развешивании 27 г высушенной над В803 муравьиной кислоты. Охлаждением ледяной водой температуру удерживают на уровне 5 °С. Происходит энергичная реакция с шипением и вспениванием. Выделяющийся газ представляет собой смесь СО, GOs с небольшой примесью НС!. В колбе выделяется кристаллический продукт присоединения, постепенно разлагающийся с легко заметным выделением газа. Когда прилита вся муравьиная кислота,

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подставка для микроволновки на стену
светодиодная лента rgb 5630
регулировка биксеноновых линз
наклейки на кузов авто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)