химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

шкаф, к 400 г кристаллического BrCN приливают в течение 1 ч при размешивании и наружном охлаждении до —20 °С 300 г жидкого SOj. Вместо этого можно отгонять в колбу SOs из олеума. Во время реакции смесь разжижается и происходит выделение сернистого газа и брома . По окончании реакции сначала при обычном дав-лечин отгоняют S02 и Вг2, а потом подвергают смесь SOs(NCO)2 и SsQs(NCO)2 фракционной вакуумной перегонке на колонке. Нагревают ди-стилляционную колбу примерно до 80 °С. при 12 мм рт. ст. При этом сначала улетучивается главная масса оставшегося брома, а при 30—45 °С перегоняется жидкость, которую конденсируют в приемнике, охлаждаемом до 0°С, Повторной фракционной перегонкой этого дистиллята на соответствующей колонке при 40—41 °С и 10 мм рт. ст. получают 120 г S02(NCO)2 в виде почти бесцветной жидкости.

Фракционирование остатка в колбе продолжают при 0,2 мм рт. ст. При «ом в колбе остатка практически не остается и полученная при отгонке слабо-желтая жидкость при повторном фракционировании при давлении 0,2 мм рт. ст. и температуре 45—47 °С дает 180 г почти бесцветного дистнл-лата. Последний застывает почти полностью (оставляя лишь небольшое количество незастывшей сильно окрашенной и желтый цвет жидкости), образуя компактную массу S,Os(NCO)j. После частичного расплавления массу отделяют от маточного раствора и таким образом получают препарат с высокой степенью чистоты.

не выпускать в

534

Глава 7, Азот

С-, Р-, As-, О-, S-, F-, Сl-, Вг-содержащие соединения

535

,ч==/- г- SOs(NCO)2: почти бесцветная жидкость; t„,

135 С. С водой вступает в бурную реакцию, образуя С02 I

В закрытых сосудах сохраняется без изменений.

. Sj?dN9PJ,: почти бесцветная жидкость иди кристаллы; 26,8 "О

vom 6. 3 1956)

ЙТдаггй (и М" V- СТ-): й 1,7Ь Пг"' 120-130°С разлагается н8 SO, и с.Ог(г,СО)8. Водой бурно разлагается иа амидосериую кислоту и COs,

1. Graf К. (Farbw. Hoechst), Deut-sches Bundespatent 940351 (KI. 12i,

Амидофторид сульфонила H2NS02l

(Фторангндрнд амидосернои кислоты)

S205Fa + 2NH, *? HjNSOjF + NHdSOgF

182.1 34,1 99,1 117,1

В трехгорлой колбе на 2 л, снабженной мешалкой с цилиндрическим шлифом, хлоркальциевой трубкой и газоподводящей трубкой, растворяют 200 г

ШТОВИДа ДИСУЛЬШУПнля и ЫШ мя /-„-,> ™™ „,*,>>„,, ту „ . „

фторида дисульфурнла в 500 мл сухого эфира. В градуированную пробирку шлифом конденсируют 55 мл жидкого NHs (37,4 г) и соединяют ее с газоподводящей трубкой колбы. После того как эфирный раствор SsOtP, охлажден до —30 °С, отнимают охлаждающую баню под пробиркой с аммиаком. Благодаря поглощению тепла при испарении жидкий Nll3 нагревается очень медленно и поэтому поступает и колбу равномерно и не слишком быстро. По окончании реакции охлаждение колбы прекращают; перемешивание продолжают до тех пор, пока температура не поднимется до 20 °С. Тогда выпавший фторосульфат аммония отфильтровывают (исключая соприкосновение с влагой воздуха) и промывают 200 мл сухого эфира. Эфирный фильтрат и эфирный раствор после промывки подвергают перегонке. После отгонки растворителя остается прозрачная жидкость, имеющая постоянную температуру кипения 44—45 °С при давлении 0,1 мм рт. ст. Выход составляет 70% теоретического, но только в том случае, если молярное соотношение реагентов 1 :2 соблюдается точно.

Свойства. Чрезвычайно гигроскопичная жидкость; застывает при +8°С в бесцветные кристаллы. Растворяется в ацетонитриле, уксусноэтшювом эфире, эфире и хлороформе.

ние 3 ч вносят порциями 50 г фторосериой кислоты. После добавления каждой порции выжидают, пока образовавшийся PSOjNCO оттонится. По окончании реакции в колбе находится твердое, бесцветное вещество — продукт полимеризации неустойчивой цианосерной кислоты. Охлаждаемый ледяной водой приемник содержит фторнд-изоцианат сульфонила, загрязненный небольшим количеством SOs, Для очистки от серного ангидрида его перегоняют при обычном давлении на колонке высотой 80 см при флегмовом числе 1 :50, '«„„ 61,5°С. Выход 53 г (85% теоретического).

Другой метод получения: обмен галогена в CISOsNCO с помощью NaF в аиетониТриде [1].

2 Appel fi„ Rlitcrsbacher H., Ber, 97, 849 (1964).

Свойства. Легколетучая жидкость; г,., 61,5 °С. Растворим в аире тонных органических растворителях.

Chem.

1 Jonas И., Volgt D., Angew. Chem, 70, 572 (1958).

Дифтороангидрид имидобюссерной кислоты HN(S02F)z

HN(SOaF), + COs 181,1 44,0

Способ 1

FSOaNCO + HSO,F 125,1 100,1

В колбе емкостью 50 мл с обратным холодильником кипятят 12,5 г FSOjNCO (0,1 моль) и 10,0 г фторосерной кислоты (0,1 моль) до тех пор, пока через подсоединенную к холодильнику промывную склянку с концентрированной серной кислотой не перестанет пробуяькивать выделяющийся углекислый газ. Во избежание слишком сильного разделения реагентов вследствие большого различия их температур кипения реакцию проводят при средней температуре (!20°С в масляной бане). Кроме этого реакционную колбу наполовину наполняют кольцами Рашнга. Примерно через 150 ч выделение у

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
веб дизайн сайта курсы в москве
La Mer GD-107
крепление потолочно для тв
такси с услугами курьера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)