химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 2

Автор Гофман У.

Через 24 ч раствор нейтрализуют добавлением ВаСОл, отсасывают осадок и большую часть спирта отгоняют от фильтрата в ротационном испарителе. Остаток высушивают в вакуумном эксикаторе и затем экстрагируют эфиром. Эфирный раствор высушивают и эфир отгоняют. Выход около 66 г этилового эфира карбаминовой кислоты (пластинчатые кристаллы, <„., 49—50 °С; *,,„„ 180Х),

б) 66 г этого эфира вносят при сильном перемешивании мешалкой в 170 мл

холодной, ие содержащей оксидов азота серной кислоты. Когда все загружено, температуру понижают до 0Х и добавляют в один прием 37 г этилнитрата. При этом температура должна в течение 10 мин понизиться ниже

—5°С (если требуется, то этого достигают внешним охлаждением). Чем ниже температура, тем выше выход. Через 45 мин после добавления этилнитрата смесь выливают на 500—700 г льда и затем извлекают четырьмя порциями эфира по 150 мл. Экстракты высушивают и разбавляют до объема

1 л и пропускают сухой NH, до тех пор, пока не перестанет выделяться

осадок. Выпавшую соль аммония отсасывают и сушат на воздухе на пористых керамических пластинках. Выход 30—35 г (из маточных растворов

можно упариванием получить еще некоторое количество соли; выход можно также повысить увеличением числа экстракций эфиром).

в) 25 г соли аммония, полученной на стадии (б), растворяют в 100 мл

воды и охлаждают до 0°С, Добавляют при хорошем перемешивании 750 мл

охлажденного до 0°С метанольного раствора КОН (250 г/л), причем про524 Глава 7. Адат

С-, Р-, As-, 0-, S-, F-, Сl-, Br-содержшцие соединения 525

исходит разогревание раствора. Реакционный сосуд охлаждают льдом, НО не охлаждающей смесью, так КАК температура должна быть около 7°С. Если местами начинается выделение газа, ТОТЧАС же усиливают перемешивание. Через некоторое время выкристаллизовывается калиевая соль ннтрокарбами-НОВОЙ кислоты, через 1 ч ее отсасывают в эксикаторе. Выход 20—25 Г. Продукт разлагается водой, но хорошо сохраняется в эксикаторе.

г) 25 г нитрокарбамата к алая вносят небольшими порциями в смесь 25 мл конц. HfSO< и 200 г льда и этот раствор насыщают сульфатом аммония, а затем 30 раз экстрагируют эфиром, пока проба, после испарения эфира и добавления капли аммиачной воды, не перестанет выделять газ. Эфирный раствор испаряют в колбе при комнатной температуре в ТОКЕ сухого воздуха. Остаток извлекают небольшим количеством абсолютного эфира и осаждают амид нитроила добавлением лигроина. Отсасывают, промывают легким лигроином и сушат иа воздухе на пористой керамической пластинке.

Утомительного многократного извлечения эфиром можно избежать, если поверх водного раствора налить слой эфира И при помешивании заморозить водный слой, охлаждая колбу смесью ацетона с сухим льдом. Эфир сливают. Уже при четырехкратном повторении такой экстракции извлекается 80% амида нитроила.

Стадию (Г) можно провести значительно быстрее, но с гораздо меньшим выходом ПО следующему методу: к смеси 100 Г льда, 10 мл конц. I'liSO, и 200 мл эфира добавляют при перемешивании 25 г нитрокарбамата калия, причем колбу хорошо охлаждают смесью ЛЬДА и СОЛИ. При охлаждении И сильном перемешивании постепенно добавляют 300 г прокаленного NasSGi, вплоть до затвердевания массы. Массу оставляют стоять в ТЕЧЕние 2 ч, часто разминая и перемешивай ее стеклянной палочкой, отсасываЮТ эфир и ЕЩЕ 2 раза ПОВТОРЯЮТ размешивание с 200 мл эфира и отсасывание эфирного раствора. Из эфирных вытяжек извлекают H2NKOs, как описано выше. Выход 3—4 г.

Другие методы получения

Слоя* 2 12]: NtOs-t ZNH,—2H.NNO, + H2O.

Способ 3 13]: NaSOjNH, ( НЬО,- -1I.NNO, » N.HSO..

Свойства. Блестящие белые лнсточки (прн получении из лигроина). tun 72—75 °С. Очень легко разлагается. Сохраняют в открытой чашке над фосфорным ангидридом. Очень слабая кислота.

1. Thiete !.. Lachmarm A., Ber., 27, 1909 (1894), Liebigs Ann. Chem., 288, 273, 297 (1895); Marties C. A„ LaMer ?. K„ J. Am. Chem. Soc, 57, 2008 (1935); BrGnstedt I. N.. Pedersen K, 7.. Physik. Chem., 108, 187 (1924); Folin O, .1. Am. Chem. Soc, 19, 341 (1897); Marties C. A.,

Растворяется в эфире, спирте, ВОДЕ И ацетоне; ПЛОХО растворяется в бензоле, ПОЧТИ не растворяется в лигроннс.

LaMer V. К, Greenspan 1„ 1погк. Synth., 1,68 (1939).

2. Vast P.. Heubet J„ Compt. Rend., 260, 5799 (1965); Ser. C, 264, 1697 (1967).

3. Tellier-Potlon S.. Heubet J„ Rev. Chim. Miner., 4. 413 (1967); Cants C, Rev. Chim. Miner., 1, 521 (1964).

3NH, + SOCl, 51.1 119,0

Сульфинилимид HNSO

HNSO + 2 NHTCI 63,1 107,0

Реакция по приведенному уравнению проходит в газовой фазе очень-легко уже при комнатной температуре. Чистый HNSO получается при строго стехиометрическом соотношении реагентов. При незначительно» избытке аммиака получаются желтые неизвестные вещества, а при избытке SOCl» препарат загрязнен этим реагентом. Лучше всего пользоваться установкой, показанной на рис. 206.

В ампуле I конденсируют высушенный над натрием аммиак и ее температуру поддерживают постоянной погружением в баню с метанолом и сухим льдом. Через вентиль 2

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 2" (3.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
утеплитель 100 цена
лимузины на свадьбу москва недорого частники
билеты робби уильямс спб
вентиляция с фильтром для подпора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)