химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 1

Автор Гофман У.

g, Allgem,

3. Clausen W. N.. Iltidebrand J. N.. (1S26).

Хлорид дейтерия PCI

(Тяжелый хлороводород) Способ 1 [1]

Г 2C«H,COCt + 0,0 ? (C»ISC0),0 + 2DC1

281,14 20,03 226,23 74,94

. — Прим. персе.

Взаимодействие проводят в аппаратуре, схематически показанной на рис 109, причем ее размеры можно изменить с целью получения больших

* Сплав 30% меди и 70% i

166 Глава 1, Водород, дейтерий, вода

Дейтерий 167

метр, открытый

одного

количеств хлорида дейтерия. Подсоединяемая к капельной воронке 5 длинная капиллярная трубка проходит через холодильник 2 в реакционную колбу и служит для предотвращения неравномерности прикапывания DjO к бензо-идхлорвду при незначительных колебаниях давления во время реакции. Для задерживания следовых количеств беизоилхлорида, увлекаемых потоком rasa через холодильник, ловушку 3 погружают в баню со льдом. Открытый с одного конца манометр 4 служит клапаном избыточного давления. С его помощью можно также следить за ходом реакции: если на короткое время закрыть отводную трубку, то по манометру видно, идет ли выделение газа.

Для получения хлорида дейтерия берут, например, 5 мл 99,75%-ного оксида дейтерия и 210 г беизоилхлорида (2—3-кратный избыток), и в колбу помещают несколько пористых кипятильников. Сначала прибавляют по каплям небольшое количество D20 и осторожно подогревают колбу до тех пор, пока не установится умеренный поток газа на аппаратуры. Поддерживая в колбе ту же температуру, прибавляют по каплям остальное количество тяжелой воды. Скорость газовыделения легко регулировать изменением температуры. При значительном замедлении скорости выделения газа температуру постепенно повышают до 197 °С (температура кипения бензоилхлорида) и дожидаются, пока газ не перестанет выделяться. По окончании реакции, не прекращая нагревания с обратным холодильником, в аппаратуру пропускают через капельную воронку небольшой поток сухого воздуха. Это способствует полному вытеснению из прибора хлорида дейтерия. Продукт peai имеет высокую степень чистоты; выход реакции почти количественный.

Способ 2 [2]

SiCl, + 2D.O *? 4DCI 4- SiO,

169,90 40,06 149,88 60,08

Взаимодействие проводят в колбе вместимостью 3 л со стеклянной пробкой, снабженной припаянным краном. В эвакуированной колбе разбивают путем встряхивания две тонкостенные ампулы, содержащие 18 г тщательно ©чищенного S1C1, и 1,8 г DjO, Через 24 ч колбу припаивают к высоковакуумной установке, после чего производят конденсацию образовавшегося газа в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом. Последующую очистку осуществляют в низкотемпературной дистилляционной колонне (подробности см. в оригинальной литературе).

Хлорид дейтерия хранят либо в конденсированном состоянии при низких температурах, либо в виде газа в запаянных стеклянных колбах или в сосудах с ртутным затвором.

Другие способы получения

3. Взаимодействие безводного MgCl, с DjO при 600 °С [3]:

MgCI, 4- Р.О - 2DCI + MgO

После перегонки получают очень чистый хлорид дейтерия.

4. Взаимодействие хлорида натрия особой чистоты с DjSO« [4].

В, Взаимодействие РС1« с ГЛО [5].

Свойства. М 37,47. Химические свойства аналогичны свойствам хлорово» дорода. В смеси DCI с хлороводородом в газовой фазе в отсутствие влага и

катализаторов обмена не происходит. Однако при растворении DCI в растворителях, содержащих ионы Н+, происходит мгновенный коногенный обмен, /„, —114,74:; !„„„ —84,75"С; +50,3"С.

4. Smits A., Mutter G. /., Kroger F. A., Z. Physik. Chem. В 38, 177 (1937); Frivold O. ?., Hassel 0„ Rustad S, Phys. Z, 38, 191 (1937).

5. Davies I. В., Italian H. ?., Trans. Faraday Soc, 67, 3176 (1971).

ЛИТЕРАТУРА

1. Brown И. С, Groot С, 1. Amer, Chem. Soc, 64, 2223 (1942).

2. Clusius К, Wolf О., Z. Naturiorseh, A 2, 495 (1947).

3. Lewis G. N.. Macdcnatd ft Т., Schutz P. W.. J. Amer. Cliem. Soc, 66, 494 (1934).

DBr

163,85

(Тяжелый бромоводород)

Способ 1 [1-21

D, + Br, »- 2 DBr

4,03 159,82

Для синтеза применяют схематически изображенную на рис. ПО стек-установку. Установку предварительно в течение долгого времени эвакуируют через трубку S. Из капельной воронки 4, не имеющей крана, путем передвижения штока клапана в колбу 3 вводят тщательно очищенный бром (ем. препарат «Бром»), а затем нагревают колбу 3 до 48 "С. По трубке/в колбу пропускают сухой дейтерий (см. разд. «Дейтерий») со скоростью около 2 л/ч. Ои проходят через сказанный смесью фосфорной кислоты с графитом кран 2 с ртутным затвором и насыщается в колбе 3 парообразным бромом. Бром по мере его расходования в ходе реакции добавляют из капельной воронки. Смесь дейтерия с бромом поступает в трубку 5 из стекла супремакс, наполненную кусочками фарфора и снабженную нагревательными обмотками. Температура первого отсека трубки должна быть 80 °С, а

168 Глава 1. Водород, дейтерий, вода

Дейтерий 169

второго — 700 °С. Связывание дейтерия в DBr происходит на 99%'. Избыточное количество брома задерживается в охлаждаемой до — 40 °С ловушке 6 и в присоединенной к ней к

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 1" (3.79Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мяч monta freestyler купить
Trenkle Cuckoo Clock 412QKSV
мельница для перца электрическая купить
осевой вентилятор dj-12

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)