химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 1

Автор Гофман У.

NE, при этом тотчас начинается реакция с образованием коричневого газообразного CrO,Fi. Отходящие газообразные продукты реакции конденсируются в нескольких соединенных последовательно газовых ловушках ори —78 "С, причем CrOiF, осаждается в менее охлажденных частях этой системы в виде длинных красно-коричневых игл, a SOFj и («прореагировавший SF» конденсируются лишь при более низких температурах. CrOjF, затем сублимируют в потоке N,.

Свойства. Газообразный CrOsF, окрашен в красно-коричневый цвет. Твердый CrOiF* существует в виде двух модификаций. Одна из них неустойчива; вещество окрашено в цвета от красно-коричневого до черно-красного. Давление пара 24 мм рт. ст. (СС). („«л+ЗОХ; ;„„ 31,6 °С. Устойчивость этой модификации особенно понижается на свету, при освещении УФ-светом или при нагревании. Эту модификацию удается сохранить только для свежекоиденси-рованиого продукта при температуре-жидкого воздуха (около—190 °С) в отсутствие освещения.

Вторая модификация — полимерное соединение. Это грязно-белое устойчивое вещество, которое начинает улетучиваться только при >200СС, причем образуются красно-коричневые'пары CrOiF,.

ЛИТЕРАТУРА

1. v. Wartenberg Н, Z. Anorg. Allgem. 2. Kraus Н. ?., Sehwarzbach Р., Chem.

Chem, 247, 140 (1941). Ber, 94, 1205 (1961).

MoF

В сухой инертной атмосфере смешивают MoT, (в 50*-ном избытке) г. \

порошком молибдена. Этой смесью наполняют нижелевый реактор, который

эвакуируют. После-ЭТОГО реактор нагревают в ТЕЧЕТЕ 2 ч при 180 "С и 4 ч

400 "С. Затем избыток MoF, отгоняют в глубоком вакууме. Остается

*- *

Свойства. М 153. Светло-зеленое вещество; при нагревании до 800 "С чер- ?

ИЕСТ, при 900'С становится темно-красным. Кристаллизуется но ТИПУ VFS; •'

а" 4,64. До- 500 °С термически устойчиво. ' |

ЛИТЕРАТУРА ]

1. LaValte D. ?., Steele P. М., Wilkinson М. К., Yakel Н. L., J. Amer. J

Chem. Soc, 82, 2433 (1960). |

Фторид молибдена)V) MOF6

2Mo(CO)6 + 5F, - 2MoF, -4- 12CO

528 190 382 336

1 г (не больше!) карбоннла молибдене обрабатывают фтором при —78 СС. Образуются оливково-зеяеное твердое вещество и СО. Так КАК.ПРИ этом часто происходят необъяснимые взрывы, на одну загрузку можно использован, не более 1 Г'КАРБОННЛА молибдена.

По окончании превращения твердый продукт постепенно нагревают в вакууме до 170°С Отгоняется желтый M0F5. В остатке остается немного светло-зеленого MoFi.

Если фторирование проводят при 50 "С, то получают MoF,+COF, вместо желаемых продуктов MoFs+CO.

Свойства. М 191. Твердое вещество желтого цвета. tBS 64 °С. Дымит на '

воздухе; легко гидролизуется. *

ЛИТЕРАТУРА

1. Peacock R. D„ Ргос. Chem. Soc, I

1957,59. I

Фторид мопибдена( VT) MOFB

Mo + 3F, »- MoF, '•

96,0 114,0 210,0 I

Молибден фторируют в приборе, описанном в методике получения SF, f

(реакционная трубка из никеля, ловушки для конденсации из кварца). В р<

акцнонную трубку помещают в лодочке на AIjOa или платины порошок мо- I

лнбдена. Конденсаторные ловушки охлаждают жидким кислородом (—183 "С) |

или в крайнем случае смесью сухого льда с ацетоном. > После того как прн- t

бор заполнится фтором, осторожно нагревают никелевую трубку до тех пор, j

пока' не начнется реакция. Во время фторирования реакционную трубку на- |

до иногда охлаждать (наиболее простой способ — прикладывание влажной |

Соединения с хромом, молибденом, вольфрамом 295

тканн). В кварцевой ловушке конденсируется белый MoF& а также немного оксид-фторидов (MoOF4 и МоО,11). которые образуются, если F2 содержит О*. По окончании фторирования MoF« для очистки от побочных продуктов

несколько раз перегоняют в кварцевом приборе.

Для контроля чистоты продукта подходит определение температуры пла пления.

Свойства. Белое кристаллическое, очень гигроскопичное и реакционноспо-собнос вещество. г„ 17,5Т.; г„„ 35,0"С; А 2,543 (19'С). С водой реагирует с шипением, на влажном воздухе образует голубовато-белые иглы.

MoT, хранят в запаянных кварцевых ампулах.

ЛИТЕРАТУРА

1. RUJF О., ESCHER А., 7.. Anorg. Allgem. Chem., 198, 418 (1931).

Фторид вопьфрама|У1) WF6

W -I- 3F, >- WF„

184,0 114,0 298,0

Порсшск вольфрама в лодочке из AI2O3 сжигают в потоке Fs в приборе, описанном в методике получения SF«. Для очистки несколько раз перегоняют.

Для контроля степени i чистоты наряду с определением температуры плавления можно использовать определение молекулярной массы путем измерения плотности газов в кварцевой колбе.

Свойства. Вещество в виде газа ? бесцветно, в виде жидкости слабо окрашено в желтоватый цвет, п виде твердого вещества белое. Очень гигроскопично. Ггл +2,3 'С; 4„„ +17,5"С; DM 3,441 (+15°С). Кристаллизуется в ромбической сипгонии.

Хранят WFs в стеклянных или кварцевых ампулах.

Фторид вольфрама(V) WF5 можно получить исходя из WF(. и W, Пары WFe восстанавливаются над вольфрамовой проволокой при 600 700 °С; твердый WFjs осаждается на стенках сосуда. Таким образом, из 3 мл жидкого WFS получают за 8 ч 1,5—2 г WFj, Описан

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 1" (3.79Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полубарные стулья
акустика 7.2
корпоративная аренда машин
склад личных вещей сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)