химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 1

Автор Гофман У.

кционную

. г. _—.-, ., дВуМЯ установленными друг за

другом обратными холодильниками, нмеющн— г

амееннк (холодильник Димрота». В колбу помещают 470 г 5,87 моль) 65%-ного олеума И медленно прибавляют по каплям^ 227 г (1,66 моль)

99

CFCIj. Предварительно к олеуму добавляют 1 г HpiSO, и 1 г HgSO. (катализаторы). Нижний обратный холодильник охлаждается жидкостью с

температурой +I0X, верхней — жидкостью с температурой —30 X. Температура реакционной смеси достигает ~ 60 "С Газ, выделяющийся из реакционной смеси, проходит выше холодильников и после промывалкн с HaSO„ конлокируется в ловушке, охлаждаемой при — 78 X. Конденсат (142 г) содержит CiFCO (выход ~ 60%), CFC1, и COj. Путем низкотемпературного фракционирования получают 114 г чистого COFC1.

Способ 2 [2]

ClgCO-|-SDF3 > CIFCO -{- SbCIF,

178

В облицованном медью автоклаве нагревают в течение 1 ч при 135Х 1 моль SbFs, высушенного при 120Х и растертого в порошок, 4 моль фосгена и 10 мл SbFs. Через вставленный в автоклав обратный холодильник циркулирует вода. После охлаждения реакционные газы выпускают из автоклава и конденсируют в стеклянных газовых ловушках, охлаждаемых сухим льдом. Содержимое ловушек несколько раз фракционируют при низких температурах. Выход составляет 2,1 моль CIFCO.

Свойства, Бесцветный газ, но запаху трудно отличимый от фосгена. t„ -148Х; tm -47.2X; CIFCO и в газообразном, и в жидком состоянии устойчив при комнатной температуре. Водой гидролизуется в течение 0,5 ч. Гядроксид натрия тотчас полиостью поглощает его с выделением тепла. Стекло в течение недели практически устойчивым, только становится мутным. Кварц ока-более прочным, чем стекло, но также медленно мутнеет. Hg разъедается под действием Cl'FCO; резана становится почти твердой после не250 Глава 3. Фтор

Соединения с углеродом

251

Хорошую устойчивость против действия CIFCO проявляют сталь специальных марок, латунь и алюминий, среднюю устойчивость— никель, мопель, олово, цинк и сплав электрон, еще менее устойчивы железо, медь, свинец и серебро.

Лучше всего хранить CIFCO в кварцевых ампулах при температуре жидкого воздуха, можно также использовать сосуды высокого давления из специальной стали.

количественно за —30 мин. Гидроксид натрия мгновенно поглощает COBrF. Стекло длительное время устойчиво к действию COBrF. Резина под действием BrFCO чернеет и становится хрупкой, a Fe к Hg разрушаются.

Лучше всего BrFCO хранить в кварцевых ампулах при температуре жидкого воздуха. Для этих целей можно также использовать кварцевые сосуды или баллоны высокого давления из специальной стали, однако при таком хранении через некоторое время BrFCO окрашивается в желто-коричневый цвет и нуждается в дополнительно! перегонке.

Angew. Chem., 8Б,

2. Emeleus И. J., Wood Soc., 1948, 2183.

ЛИТЕРАТУРА

BRFCO

1, Siegemund С 982 (1973).

Бромид-фторид

BrFCO -f FaCO 126,9 66

(Бромфторфосген) Способ / [1] BrFa + 2CO -136,9 56,0

Синтез проводят в трехгорлой кварцевой колбе, снабженной термометром (в никелевом кожухе), трубкой для подвода газа и обратным холодильником. В колбу помешают 68,5 г BrF, и пропускают при 10—30 "С мо-ноксид углерода (для очистки СО пропускают через раствор пирогаллола, конц. H2SO4 и Р.О,о). Газообразные продукты проходят через обратный холодильник и конденсируются в двух ловушках: основные количества BrFCO —в ловушке, охлаждаемой смесью сухого льда с ацетоном, a FjCO и небольшие количества BrFCO — в другой, охлаждаемой жидким воздухом. Для очистки BrFCO от Br? его пропускают над порошком сурьмы; затем фракционируют в кварцевом приборе, при этом чистый COFi отгоняется при —85--—60°С. В интервале —-30+—15*С улавливается BrFCO, В результате повторной фракционной перегонки можно получить совершенно чистый продукт. Получают 53,3 г BrFCO. Из конденсата второй ловушки можно выделить путем фракционной перегонки 20 г COF,. Способ 2 [2, 3]

CFBr3 + S03 >- BrFCO +• 80„Вг2

270,7 80,0 126,9 223,8

В приборе, описанном в способе 1 получения C1FCO. к 200 г (2.5 моль) SO, при 37—43°С в течение 2 ч прибавляют 135 г (0,5 моль) CFBr,. В нижнем обратном холодильнике поддерживается температура +10°С, в верхнем—0°С. Газ, выделяющийся из реакционной смеси, перед конденсацией пропускают через промывалку с трихлорэтиленом, освещаемую УФ-светом; при этом связывается бром. Путем фракционирования содержимого ловушек (80 г) получают 60 г продукта (в интервале —17.5ч—10°С), который наряду с BrFCO содержит незначительные количества SO, и СО»

Бесцветный газ. По запаху похож на фосген, однако если иметь некоторый опыт, то завах BrFCO можно хорошо отличать от запаха COCIj. („ —120 "С; tmu — 20,6 °С. Давление пара 4,56 бар (+18°С);

+124Т; р№,„ -62 бар; йк 1,944 (0»С). 1 V ''

Газообразный BrFCO термически устойчив вплоть до +125 "С. Сжиженный BrFCO не может длительное время сохраняться при комнатной температуре. Вода вызывает гидролиз до СО,. НВг и HF. Эта реа

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 1" (3.79Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы парикмахеров для подростков
ремонт вмятин без покраски митино
наружный блок кондиционера типа rq71bv
Газовые котлы Kiturami KSOG 400R

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)