химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

х (быстро и нацело эта реакция протекает при +60 °С). Водой он мгновенно разлагается по суммарной схеме 4К03 4- 2Н20 = 4КОН + 502 (по-видимому, с промежуточным образованием радикалов ОН). По сравнению К03 является типичной солью, образованной ионами К+ и 0~ [с параметрами d(00) = 1,34А и ZOOO = 100°]. Аналогичные свойства имеют и другие рассматриваемые озоннды, причем устойчивость их по риду Na — К — Rb — Cs возрастает. Так, NaOa быстро распадается уже при — 10 "С, a Cs03 — лишь при 100 °С. Последняя соль была синтезирована взаимодействием. СвОг с озонированным кислородом. Для всех озонндов характерно сильное светопоглощенне в области 400—500 ммк. Сродство молекулы озона к электрону оказалось равным 67 ккал/моль (по другим данным, 44 ккал/моль). По озонндам имеется обзорная статья *.

• Т о к а р е а а С. А., Успехи химии, 1971, № 2, 295,

55) Для литня озоннд известен лишь в форме красного аммиачного комплекса

[Li(NH3)4]03, разлагающегося при отщеплении NH3. Получен также красный озоиид

аммония — NH.4O3, уже выше —126 °С разлагающийся по уравнению: 4NH403 = — 4Н20 + 2NH4NO3 + 02. Гораздо устойчивее (до 25 °С) красный озоиид тетраметил-аммония — [NfCHahJOs. По рассмотренным выше перекисным производным имеется специальная монография *.

56) Получаемая сжиганием металла Li20 содержит примесь Li2Oa. Чистая окись лития может быть получена термическим разложением Li2C03 (при 700°С в вакууме). Применительно к окиси натрия наилучшие результаты дает взаимодействие в вакууме NaN3 с NaN03, протекающее по реакции: 5NaN3 + NaNOa = 8N2 + 3Na20. Окиси К. Rb в Cs рекомендуется получать путем окисления расплавленных металлов недостаточным количеством кислорода с последующей отгонкой избытка металла в вакууме. Теплоты образования окисей ЭгО из элементов равны (ккал/моль): 143 (Li), 99 (Na), 86 (К), 79 (Rb), 76 (Cs). Производные Li — Rb кристаллизуются по типу CaFa (рис. XII-37), a Cs20—по типу Cdl2 (рнс. ХШ-69) с обратным расположением катионов и анионов [d (OCs) = 2,86, d(CsCs) = 4,19 А]. Окись лития входят в состав специальных стекол (10—24% Li20, 2—13% ВеО, 70—83% В203), прозрачных для рентгеновских лучей. При нагревании белая КгО желтеет, бледио-желтая Rb20 краснеет, а оранжевая Cs20 становится почти черной.

57) Для точек плавления и кипения окисн лнтня даются значения 1570 и 2600 °С, однако гораздо раньше начинается ее испарение, сопровождающееся частичной диссоциацией на элементы (степень которой при 1000°С оценивается в 10%). Молекула Li20, по-видимому, линейна с d(LiO) — 1,60А (ср. XII § 2 доп. 28). По ряду Li—-Cs летучесть окислов возрастает. Так, при давлении 10~5 мм рт. ст. Li20 до 980 °С испаряется очень незначительно, испарение Na20 становится заметным около 670, КдО— около 430, a Cs20 — около 350 °С. Приблизительно при тех же температурах начинается дисмутацня окислов Na, К. Rb, Cs по схеме 2Э20 = Э202 -f- 2Э. Расчетным путем было показано, что выше 1800 °С натрий с кислородом не взаимодействует.

58) Некоторые свойства гидроокисей щелочных металлов сопоставлены ниже:

LiOH NaOH кон RbOH CsOH

11.1 1S.I 24,4 25,3 25.1

2,1 2.1 3.2 3.7

Энергия'кристаллической решетки, ккал/моль . . . . 205 176 153 147 136

321 405 382 346

Растворимость, моль!л HjO

15.9 19.2 17.9 23.3

29.8 22,5 16,9 20.2

. . 5,1 10,3 13.2 14,8 17.0

• Болтов И. И Перекиси, иадперекнеи я озониды щелочных и щелчноэемельных металлов. М., «Наука», 1964, 123 с.

59) Расплавленные гидроокиси щелочных металлов имеют в основном ионную структуру. Так как онн сильно разъедают стеклянную, фарфоровую и (при доступе воздуха) платиновую посуду, для нх плавления пользуются сосудами из серебра, никеля илн железа. Содержащая 50 мол.% каждого компонента система NaOH + КОН плавится при 170 "С.

60) Взаимодействие расплавленной гидроокиси натрия со способными окисляться металлами идет в основном по схеме (для двухвалентного М) 2NaOH + М = = МО + Na20 + Н2, причем практически нерастворимый в расплавленных щелочах водород уходнт из сферы реакции. По такому типу реагируют, например, Ti, Та, Сг, Мп. В качестве вторичных реакций иногда могут фигурировать различные другие процессы, например NajjO + МО Na2M02 (у Be) нлн Na20 + М — МО + 2Na (прн избытке М). С металлическим натрием расплав NaOH реагирует по схеме: 2Na + NaOH ч* ч* NaH + NajO.

61) Нагревание гидроокиси лития выше точки плавления ведет к термическому разложению по схеме 2LiOH ** Li20 + Н20, которое становится заметным примерно с 600 °С (а давление диссоциации в 1 атм достигается при 1070 °С). Гидроокиси остальных щелочных металлов ие отщепляют воду даже при нагревании до температур их кипения (NaOH — 1378, КОН— 1270 °С). Однако выше 2000°С становится заметной их диссоциация иа металл и радикал ОН (IV § 3 доп. 3) по схеме ЭОН -f- Q ккал Э + ОН, причем Q — 101 (Li), 77 (Na), 81 (К), 83 (Rb), 91 (Cs).

°С 210 190 170 150 130 110

62) При сравнительно низких температурах пары рассматриваемых гидроокисей состоят преимущественно из днмериых молекул [например, при 660 °С парциальные давления NaOH и (NaOH)^составляют соответственно 1 • 10~а и 3-10~s мм рт. ст.]. Для теплот димеризацни по схеме 2ЭОН = (ЭОН)» даются значения (ккал): 54 (Na), 48 (К), 45 (Rb), 40 (Cs), а для сродства газообразных молекул гидроокисей к протону — ЭОН + Н+ ЭОН+ — значения 241 (Li), 248 (Na), 263 (К). 269 (Cs).

63) Результаты микроволновой спектроскопии насыщенных паров КОН и CsOH при 600 еС говорят в пользу линейности обеих молекул [при принятии d(OH) 0,97 А

для d(KO) и d(CsO) получается соответственно 2,18 и 2,40 А]. Аналогичные данные были получены и для RbOH [cf(RbO) »=2,30, d(OH) =0,95 А]. He исключено, что эти несколько неожиданные результаты обусловлены недоучетом димеризацни. Для днпольного момента CsOH в парах дается |i ~ 7,1.

64) Из растворов LiOH и NaOH выделяются при обычных условиях с одной молекулой кристаллизационной воды, КОН — с двуми. Давление водяного пара над насыщенными растворами гидроокисей иатрия и калия при 25 °С равно соответственно 1,72 и 1.94 мм рт. ст. Как видно из рис ХШ-22, температуры кипения растворов этих щелочей до их 50%-ного содержания близки друг к другу, а затем расходятся. Константы диссоциации ЭОН оцениваются соответственно в 1,5 (Li), 3,4 (Na), 5,1 (К). Гидроокиси натрия и калия хорошо растворимы в метиловом и этиловом спиртах: соответственно 23,6 и 14,7 (NaOH) или 35,5 и 27,9 (КОН) вес.% при 28 °С. Растворимость NaOH и КОН в жидком аммиаке очень мала (соответственно 3-10~4и 3-10-* вес.% при —40°С), тогда как растворимость RbOH и CsOH гораздо больше (порядка 1 г/100 мл при —40X).

65) В промышленности часто приходится иметь дело с крепкими водными растворами NaOH и КОН, концентрации которых выражают обычво в весовых процентах или плотностью. Для возможности быстрого (хотя и грубого) пересчета одних величии на другие полезно запомнить, что у этих растворов первые два десятичных знака плотности (г/см3) приблизительно соответствуют процентному содержанию:

Содержание, и . Плотность NaOH Плотность КОН

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 1,055 1,11 1.17 1.22 1,28 1.33 138 1,43 1,48 1.53 1,045 1,09 1,14 1,19 1.24 1,29 1,34 1.40 {.48 1.51

66) Под действием едких щелочей кожа человеческого тела сильно разбухает и становится скользкой; при более продолжительном действии образуется очень болезненный глубокий ожог. Особенно опасны едкие щелочи для глаз (работать рекомендуется в защитных очках). Попавшую на руки или платье щелочь следует тотчас же смыть водой, затем смочить пораженное место очень разбавленным раствором какой-либо кислоты и вновь промыть водой. Ткани из волокон животного происхождения быстро разрушаются от действия щелочей, тогда как растительные волокна по отношению к ним довольно устойчивы (наоборот, кислоты быстрее разъедают волокна растительного происхождения, чем животного).

67) Электролиз растворов NaCI (и КС1) является одним из основных процессов химической промышленности, так как ведет к одновременному

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
руслан и людмила мюзикл гастроли в санкт-петербурге 2017г навка
шизлонг
выражаем благодарность за оказанную помощь
сколько стоит поставить спираль в казани

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)