химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

этому для получения металлического калня такой метод непригоден (ср. доп. 16).

41) Прн действии СО» иа осажденный в вакууме тонкий слой цезия образуется сннее вещество состава Сз2С02. Так как оно гидролизуется по схеме СвгСО^ + Н20 = = CsOH + HCOOCs, строение его должно отвечать формуле CsCOOCs (т. е. оно может рассматриваться как продукт замещения на цезий обоих атомов водорода муравьиной кислоты). Нагревание под вакуумом сопровождается частичным отщеплением цезнн с образованием его оксалата: 2CsCOOCs = 2Cs -j- Cs2C204.

42) Металлический цезнй способен присоединять этилен с образованием твердого коричневого продукта состава C2H4Cs2. Водой это соединение разлагается на С2Нв и CsOH. В реакцию с бензолом цезнй медленно вступает уже при обычных температурах, образуя черный осадок CeHsCs (который на воздухе самовоспламеняется). Рубнднй реагирует подобным же образом, но лишь при 70° С. Другие щелочные металлы с бензолом не взаимодействуют.

43) Чистая Na202 бесцветна, но поступающий в продажу препарат обычно имеет желтую окраску (нз-за прнмесн около 10% NaOj).

Содержащийся в перекиси натрия нон 0?~ [d(00) = 1,50 А] может быть мо-дельно представлен как эллипсоид вращения с продольным диаметром около 4,16А и поперечным — около 2,46 А. Термическое разложение по схеме 2Na202 = 2NajO + Оа начинает становиться заметным уже с 400 °С, а давление кислорода в 1 атм достигается при 636 °С. Под его избыточным давлением Na202 плавится при 600 °С.

При взаимодействии Na202 с водой происходит сильное разогревание, обусловленное образовавшем гидрата Na202-8H20. Известно также кристаллическое соединение состава Na202-2H202-4HjO, теряющее воду при хранении в эксикаторе над серной кислотой". Аналогичное соединение калия кристаллизуется без воды. Оба вещества могут быть получены путем обработки соответствующих гидроокисей крепкой перекисью водорода при 0°С.

44) При осторожной обработке перекнсн натрия охлажденным до 0°С спиртом по реакции Na202 + С2Н5ОН в C2H5ONa -f- NaOOH в виде белого порошка осаждается кислая соль перекиси водорода. Вещество это — гидроперекись натрия — отдает кислород еще легче, чем Na202, а с двуокисью углерода образует NaHC04 (X § 1 доп. 50).

45) Чистая или содержащая различные добавки (например, хлорной извести с примесью солей Ni или Си) перекись натрия носит техническое название «оке и лит». Смешанные препараты океялита особенно удобны для получения кислорода, который выделяется ими-под действием воды. Спрессованный в кубики оксилит может быть использован для получении равномерного тока кислорода в обычном аппарате для получения газов.

46) При сжигании литня в токе кислорода наряду с L520 образуются также небольшие количества перекиси лития — 1Лг02. В индивидуальном состоянии она может быть получена взаимодействием кипящего раствора LiOH (2 г/л) с 30%-иым раствором Н202. Образующийся осадок состава Ы2Ог • Н202 • ЗН20 промывают спиртом и затеи выдерживают под вакуумом над фосфорным ангидридом (что ведет к потере и Н20, и Н202). Термическое разложение-перекиси лития по схеме 2Li202 = 2LijO + 02 наступает около 300 °С. По перекиси лития имеется монография *.

47) Нехарактерные для К, Rb и Cs перекиси Э202 могут быть получены в виде белых (или желтоватых) осадков действием точно рассчитанного количества кислорода на растворы соответствующих металлов в жидком аммиаке. Избытком кислорода оии легко переводятся в иадперекнеи Э02 (причем промежуточно образуются смеси SJOJ и Э02, в том числе состава Э2Оэ). По окислительным свойствам все перекиси 32Oj других щелочных металлрв похожи иа перекись натрия.

48) Характерные для К, Rb в Cs иадперекнеи Э02 могут быть получены сжиганием металлов иа воздухе [их теплоты образования из элементов практически одинаковы: 68 (К, Rb) или 69 (Cs) ккал/моль]. Они представляют собой твердые желтые вещества, кристаллические решетки которых подобны решетке СаС2 (рис. Х-5), т. е. образованы ионами Э* и О". Входящий в их состав молекулярный ион характеризуется ядерным расстоянием d(00) = 1,28 А, силовой константой связи к а 6,2 и вероятным строением а энергия его образования по схеме Oj + e — 07 равна 22 ккал/моль (VIII § 1 доп. 13),

Термический распад надперекисей по схеме ЗОаЭ202ЭгО начинает становиться заметным около 400 °С (по другим данным, при атмосферном давлении К02 устойчива До 530°С). С водой оии реагируют по схеме 2ЭОа + 2Н*0 — 2ЭОН 4- Н1О1 + + Оа (в случае К02 тепловой эффект равен 13 ккал/моль), а со способными окислиться веществами реакции протекают настолько бурно, что могут сопровождаться взрывом.

49) Надперекись калня (К02) нередко вводится в состав оксилита. Его взаимодействие с двуокисью углерода идет в этом случае по суммарному уравнению Na2Oa + 2К02 +• 2С02 = NajC03 + КяСО» -j- 20а + 100 ккал, т. е, двуокись углерода заменяется равным объемом кислорода.

50) Нагреванием Na202 до 400 вС под давлением кислорода в 150 ат может быть получена надперекись натрия (Na02), аналогичная соответствующим производным К. Rb и Cs, но менее устойчивая и характеризующаяся решеткой типа пирита (рис. XIV-41)

?Добрынина Т. А. Перекись лнтхя, М., «Наука», 1964, 51 с,

с d(00) = 1,33 А. Теплота ее образования из элементов равна 62 ккал/моль. Она представляет собой желтый гигроскопичный порошок, быстро разлагающийся во влажном воздухе. при 100 °С надперекнсь натрия взаимодействует с окисью углерода по уравнению: 2Na02 + СО = Na2C03 -f- 02. Аналогично идет реакция с двуокисью углерода при обычной температуре, по ниже 10 °С образуется надкарбонат: 2Na02-f-2C0j — = Na2C206 + 02. при —80 °С цвет Na02 меняется на белый, что сопровождается изменением также магнитных свойств.

51) Взаимодействием 03 с суспензией Li202 во фреоие-12 (X § 1 доп. 164) при —65 СС было получено желтое твердое вещество с содержанием до 45% Ll02. Эта надперекнсь способна, по-видпмому, существовать лишь ниже —35 °С. По строению она подобна надперекисн натрия.

52) Кроме щелочных металлов надперекисн известны только для элементов подгруппы кальция. В индивидуальном состоянии они не выделены, но разложением при определенных условиях перекненых производных типа Э02 • 2Н202 были получены смесн состава хЭ(ОН)2-г/Э02-гЭ(02)2 со следующим максимальным содержанием надперекнеей (вес.%): 40 (Са), 30 (Sr) и 11 (Ва). при хранения вне контакта с воздухом они устойчивы, а с водой бурно взаимодействуют, отщепляя надперекненый кислород. Из производных комплексных катионов получена устойчивая до 100 °С желтая надперекнсь тетраметиламмония — [N(CH3}4]02 (т. пл. 97"С).

53) Лежащий в основе надперекнеей радикал гидроперокенл (НОг) способен существовать лишь ничтожные доли секунды, после чего распадается по схеме 2Н02 = «= Н202 + 02. Однако некоторые его характеристики известны; теплота образования из элементов составляет 5 ккал/моль, ионизационный потенциал равен 11,5 в, а силовые константы связей к(НО)=6,5 и к(00) =6,2. Энергия связи и — 02 оценивается в 47 ккал/моль.

Сочетание двух таких радикалов могло бы дать надперекнсь водорода — Н204. Существует предположение, что она частично образуется в результате взаимодействия атомарного водорода с твердым озоном при —196°С (по схеме 2Н-|-202 = = 2Н02 + 02 = Н204 + 02).

54) Кроме рассматривавшихся выше перекненых производных для Na, К, Rb и

Cs уже давно были известны «озонокислые соли». Вещества эти образуются в виде

оранжево-красной коркн на поверхности омываемых током озона твердых гидроокисей.

Используя нх растворимость в жидком аммиаке (например, до 15 г/100 г NH$ для

солн калня), удается выделять озоннды Э02 в более нлн менее чистом состоянии.

Образование лучше других изученного озоннда калня протекает по суммарной схеме 4КОН + 40j = 4К03 + 02 4- 2Н20 (причем вода связывается избыточным КОН). Энергия актнвацнн этой реакции составляет лишь 3 ккал/моль, а теплота образования К03 из элементов равна 62 ккал/моль. Он представляет собой красное кристаллическое вещество и является сильнейшим окислителем. при хранении КОз медленно распадается по уравнению 2КОэ = 2КОг + 02 + П ккал уже в обычных условия

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить раковину esy 70 с тумбой
Sinix 050OAK
Скидка за клик в KNS, промокод "Галактика" - Dell P2214H - офис на Дубровке с собственной парковкой.
рок-мюзикл todd театр эстрады

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)