химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

По-видимому, нон Hg** первично гидратироваи двумя

молекулами воды, образуя линейную группировку [H^HgHgOHJ** с rf(HgO) = = 2Л5А.

Склонность к комплексообразоваиию у иоиа Hg2* практически отсутствует. Обусловлено это отчасти его неустойчивостью по отношению ко всем тем молекулам и ионам, которые более или менее прочно связывают ион Hg2* (Г-, CN-, NCS- и др.). Вместе с тем комплексообразоваиию не способствует и распределение общего заряда между двумя атомами Hg. Поэтому строение известных для закисной ртути двойных нитратов типа 2Hg2(N03)2-M(N03)2 отвечает, вероятно, формуле (Hg2)2[M(NO»)e]. Возможно, что истинным комплексным производным закисной ртути является соединение состава N2H4Hg2(N03)2, в котором образование двух связей N-»-Hg могло бы

способствовать стабилизации иона Hgj+.

129) Галоидные соли закиси ртути малорастворимы в воде, причем по ряду Hg2CI2 < 1 - Ю-в)—Hg2Br2 (410"e)—Hg2I2 (4-10-** моль!л) растворимость уменьшается. Значительно более растворимая фтористая соль (т. пл. 570 °С) быстро темнеет на воздухе, а в растворе подвергаетси гидролизу. Йодистая ртуть (Hg2t2) в очень чистом состоянии имеет желтую окраску, но обычно получается (вследствие частичного распада) в виде зеленого осадка. Устойчивость галидов Hg2r2 по ряду С1—Вг—I заметно уменьшается, и Hg2I2 уже весьма нестойка. Под действием раствора KI она распадается по схеме: HgaI2 -f- 2KI = KafHglJ -f- Hg. Расстояние Hg—Hg в галидах Hg2T2 сильно зависит от природы галоида—оно составляет (А): 2,42 (F), 2,53 (С1)< 2,58 (Вг), 2,69 (I). ~ t

130) Каломель может быть получена пропусканием сернистого газа в кипящий раствор HgCl2 (следует учитывать, что сулема с водяным паром заметно летуча) или обменным разложением Hg2(NOs)2 с NaCI. При нагревании она желтеет и затем возгоняется (т. возг. 384 °С) с практически полным разложением по схеме HgsC); = = HgCI2 + Hg, тогда как охлаждение паров вызывает смещение равновесия влево и осаждение белых кристаллов Hg2Cl2. Под действием света (и при кипячении с водой) каломель постепенно темнеет вследствие частичного распада иа HgCI2 и Hg.

131) Каломель образуется, в частности, по уравнению: 2HgCl2-f-(NH4)2C204 = = 2NH4C1 -f- 2C02 + HgsClj |. Интересной особенностью этой реакции ивляется то, что она протекает только под действием света и пропорционально его количеству. Количество падающего на реакционную систему света может быть, таким образом, установлено по массе выделившейся каломели. Исходный раствор готовится растворением в литре воды 25 г (NH4)2C204, 15 г HgCl2 и нескольких кристаллов Hg(N08)2.

132) В электрохимии Hg2CI2 служит основой важного электрода сравнения — каломельного электрода. Для его изготовления на слой металлической ртути (имеющий контакт с внешней цепью) наносят пасту из растертой (в присутствии раствора КС1) смеси HgaCl2 и ртути, после чего сверху наливают раствор КО. Если последний насыщен, то потенциал каломельного электрода относительно нормального водородного (V § 8 доп. 3) линейно меняется от -f0,26 при 0°С до -f-0,23 в при 50 °С.

133) Аналогичный галидам роданид закиснбн ртути образуется в виде белого осадка при взаимодействии растворов Hg2{N03)2 и KNCS. Ои очень неустойчив и легко разлагается по схеме Hg2(SCN)2 = Hg(SCN)2 + Hg.

134) Белый азид закисной ртути — Hg2(Ns)2 — осаждается при взаимодействии Hg2(NOs)j с NH4Na. Он светочувствителен и взрывчат.

135) Сульфат закисной ртути (Hg2S04) образуется в виде бесцветных кристаллов при действии разбавленной H2SO4 на раствор азотнокислой закиси ртути. В воде

(и разбавленной H2S04) ои малорастворим (0,6 г/л), однако постепенно все же подвергается гидролизу с выделением желтой основной соли Hg2S04 • Hg2(OH)2.

136) В электрохимии сульфат закисиой ртути используется при изготовлении т. н.

нормального элемента, служащего эталоном для точного измерения напряжения. Схема наиболее употребительной конструкции такого элемента показана иа

рис. XII-75. Работа его основана на реакции

Cd+Hg2S04 = CdS04+2Hg, а электродвижущая

>Cr-i Насыщенный

..раствор CdSOu

сила при 20 °С равна 1,0186 в (и очень мало зависит от температуры).

137) Выпадающий в виде белого осадка прн

действии растворимых карбонатов и а растворы

CdS04|H20

Р:#*>3

X"

Рис. XI1-75.

Схема нормального эле • мента.

солей Hg*+ карбон ат закнсиой ртути (Hg2COa) быстро желтеет вследствие частичного гидролиза. Он очень малорастворим (порядка моль/л) и имеет тенденцию к распаду иа Hg, HgO и со2.

138) Диалогичные Hgj+ ионы кадмия и

цинка существуют только в особых условиях.

Металлический кадмий довольно хорошо растворим в расплавах галидов CdT2 [например, при 600°С растворимость равна (ат. %): 16 (О), 14 (Вг) и 1,5 (I)]. В образующихся красновато-чериых жидкостях устанавливаются смещенные влево равновесия по схеме: Cd + CdTa Cd2r2. Добавление соответствующих галидов алюминия смещает равновесия вправо (и изменяет цвет иа зеленовато-желтый). Так, при 335 °С растворы кадмия в расплавах Cdr2 + Alare (т. е. системы Cd -f- Cd(AlT4)2 =s* ч=ь Cd2(Air4)t] характеризуются следующим содержанием Cd*+ (мол. %):• 67 (CI),

58 (Вг) и 3-1 (i). Для силовой константы связи Cd—Cd в иоие Cd" дается значение к ^ 1,1. Процесс его образования эндотермичеи (—35 ккал/моль по расчету для CdjClj в газовой фазе), и медленное охлаждение расплава сопровождается отщеплением металлического кадмия (с образованием черной массы). Однако обработкой быстро охлажденного расплава кипящим бензолом Cd2(AlCl4)2 может быть, по-видимому, даже выделен в свободном состоянии. Водой ои тотчас разлагается с выделением кадмия.

139) Растворимость цннка в расплавах его галидов значительно меньше, чем кадмия [например, при 600 "С она равна (ат.%): 0,6 (О) и 0,9 (I)]. Природа этих растворов пока ие ясна. Однако установлено, что контакт с галидами Znr2 резко увеличивает (О < Br < I) летучесть металла в вакууме и что это обусловлено наличием равновесия по схеме: Zn -j- Znr2 Znar2. При 400 °С оно смещено вправо, а при охлаждении до обычной температуры полиостью смещается влево. Вероятно, это, как и в случае алюминия (XI § 5 доп. 87), может быть использовано для очистки металла.

140) Для способных к кратковременному существованию в парах свободных радикалов ЭН и ЭН* даются следующие значения для связей Э—Н (А) и их силовых констант: 1,59 и 1,5 (ZnH); 1,51 и 2,1 (ZnH*); 1,76 и 1,2 (CdH); 1,67 и 1,9 (CdH*); 1,74 и 1,4 (HgH); 1,59 и 2,4 (HgH+). Как видно из приведенных данных, удаление изолированного электрона при ионизации ЭН ведет к существенному упрочнению валентной связи (ср. III § 5 доп. 12).

141) Первый элемент II группы — бериллий — во многих отношениях сходен со вторым элементом III группы — алюминием. Действительно, оба металла пассивны по отношению к крепкой холодной HNO3, гидроокиси обоих имеют амфотерный характер, карбиды обоих являются производными метана и т. д. С другой стороны, бериллии в некоторых отношениях проявляет особенно близкое сходство с цинком. Помимо амфотерности гидроокисей обоих элементов и их устойчивости при очень высоких температурах, примером такого сходства может служить существование у цннка основного ацетата, аналогичного соответствующему производному бернллня. Ни магний, ии остальные элементы II группы подобных соединений не образуют.

Первая группа периодической

системы

3

и

6,941

11 Na

22,98977

19

89,098

37 Rb

55 С*

85,467

I

8 1* 1«

I 8

18 32 18

8

2

2 132,9054

*7

[223]

29

Си 18

63,546 5

47

!

18

107,868 *

79

il

а i

196,9665 р

Структура внешних электронных слоев в ато* мах элементов I группы позволяет прежде всего предполагать^отсутствие у них тенденции к при-» соединению электронов. С другой стороны, от* дача единственного внешнего электрона, казалось бы, должна происходить весьма легко ц вести к образованию устойчивых одновалентных катионов рассматриваемых элементов.

Как показывает опыт, предположения эти в полной мере оправдываются только применительно к элементам левого столбца (Li, N3, К и аналогам). Для ме

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vental камод нк 5
kingsong 16a 680wh
аренда вип машин москва
пластиковый контейнер для мусора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)