химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

похожи иа соответствующие сульфиды. Некоторые характеризующие их данные сопоставлены ниже:

I

ZnS* CdSe HgSe f ZnTe CdTe HgTe

Цит * «L» . желтый красный черный f красный коричн. черный

Теплота образования, \

ккал!жом .31 35 И | 20 24 3

Температура плавлении, °С возг. 1240 799 г 1239 1050 667

2000 (15 атм) i

Для энергий кристаллических решеток селенидов даются значения (ккал/моль)! 863 (Zn), 808 (Cd) и 867 (Hg). Большинство перечисленных соединений обладает полупроводниковыми свойствами. Например, ZnTe — полупроводник р-типа, a HgTe — n-типа. Халькогеииды циика и кадмия могут быть перекристаллизоваиы из расплавленного висмута, в котором растворимость их увеличивается с ростом температуры (и уменьшается по ряду! ZnS > ZnSe > CdS > CdSe > ZnTe > CdTe).

117) Теллур ид ртути (HgTe) является редким примером соединений, образование которых из элементов связано с увеличением объема. На ием впервые удалось наблюдать хиыическое разложение вещества под действием только давления: при 15 тыс. ат происходит медленный распад HgTe иа элементы.

118) С азотоы циик и его аналоги непосредственно не соединяются. Черные нитриды — Zn3N2 (теплота образования из элементов 5 ккал/моль) и малоустойчивый CdjNj (теплота образования —39 ккал/моль)—могут быть получены осторожным нагреванием их амидов (доп. 57). Нитрид циика частично'образуется также при нагревании цинковой пыли до 600 °С в токе аммиака. Водой оба нитрида разлагаются по схеме: 33N2-f-6H20 = 2NHj-f-33(OH)2. Образующийся при взаимодействии Hgl2 и KNH2 в жидком • аммиаке темно-коричневый HgsNj сильно взрывчат. Нагреванием смеси Zn3N2 и LisN в токе аммиака был получен черный смешанный нитрид ZnNLl, менее устойчивый, чем аналогичное соединение магиня (§ 1 дон. 67). Известны также очень неустойчивые иитридгалиды цинка — ZnNZnT (где Г — CI, I).

119) Из фосфидов рассматриваемых элементов известны серые ZnsP2 и CdsP2, оранжевые ZnP2 и CdP2, темно-коричневый Hg3P2- Производные циика и кадмия получают обычно синтезом из элементов. При нагревании фосфиды ЭР2 легко разлагаются по схеме ЗЭР2 = Р4| + Э3Р2. Теплоты образования Zn3P2 (т. пл. 1180 "С) и Cd8P2 (т. пл. 700) равиы соответственно 55 и 27 ккал/моль. Оба оии (в отличие of фосфидов ЭР2) аазлагаются разбавленной соляной кислотой. Обладающий в кристаллическом состоянии полупроводниковыми свойствами Zn3P2 может быть очищен перегонкой в токе водорода при 1100 "С. Он находит широкое использование в качестве яда для грызунов (крыс и др.). Известен также белый ZnPH. Темно-коричневый фосфид ртути может быть получен по реакции;* P2l4-f-5Hg=2Hg!a-f-HgaPa (или взаимодействием РНз, КОН и Hglj в спирто-эфириой среде).

120) По формулам состава арсеииды цинка и кадмия подобны фосфидам. Получают их также синтезом из элементов. Серые ZruAs2 и Cd3As2 плавится соответственно при 1015 и 721 "С, серо-черные ZnAs2 и CdAs2 — при 77| и 621 "С. Черный аморфный порошок арсенида ртути образуется в результате реакции.. 3HgCl2+2AsH3ssi ^HgsAsH-eHCI. Аитимоииды цинка и кадмия отвечают типам Э35Ь2 и 3Sb. Для Zn3Sba и CdsSb2 (т. пл. 424 °С) даются значения теплот образования 48 и 14 ккал/моль. Интересно, что оии больше теплот образовании Zn3As2 и CdsAs2 (23 и 10 ккал/моль).

121) Из карбидов элементов подгруппы цинка известны белые производные ацетилена типа ЭС2. Ацетилиды Zn и Cd образуются при нагревании металлов в токе этого газа. Из них ZnC2 разлагаетси с выделением ацетилена уже водой, a CdC2 — лишь разбавленными кислотами. Чрезвычайно взрывчатый HgC2 осаждается при пропускании ацетилена сквозь растворы солей ртути. По строению кристалла ои похож ца карбид кальция (рис. Х-5); для параметров даются значения d(CC)~ 1,19 и d(HgC)= 2,17 А. Вода иа ацетидид ртути ие действует, а разбавленными кислотами ои разлагается по схеме HgC2 -f- 2НС1 + НаО «в HgCI2 + СН»СНО с образованием ацетадьдегнда (X § 2 доп. 73). На этом основано использование ртути как катализатора при получении ацетальдегида из ацетилена (например, взаимодействием последнего с кипящим раствором HgS04 в 40%-иой H2SO4). Под давлением в 35 тыс ат ацетиднд ртути разлагается (иногда со взрывом), причем углерод выделяется в форме графита. Известны и некоторые комплексные ацетилиды ртути, например бесцветный взрывчатый Ba[Hg(CsECH)4J 2NH3.

122) Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы, отвечающие переходам 2Hg+s + 2e = Hg+a (+0,91 в) и Hg+J-f-2e = 2Hg0(+0,79), близки друг к другу. Следствием этого является существование равновесия по схеме Hg8 ^? ^ Hg" -f- Hg, которое в присутствии металлической ртути само по себе (при беско-~ вечном разбавлении) характеризуется отношением концентраций Hg и Hg'*, равным 1 :88. В зависимости от относительной прочности связывания обоих катионов различными анионами соотношение [Hg"]/[Hgj'j изменяется. Например, в растворах нитратов оно равно 1:116, но большинство других анионов смещает его в обратную сторону. Силовая константа свизи Hgr— Hg в ионе Hg*+ равна 2,5. По его свойствам имеется обзорная статья *.

123) Для многих селей Hg^4" характерен распад на соответствующую соль Hg2* и металлическую ртуть по схеме: Hg2X2=HgXa4-Hg (где X — одновалентный анион). В некоторых случаях (например, Hg2Cl2, Hg2S04) он идет лишь под действием света или нагревания и крайне медленно, в других случаях [например, Hgs(CN)2, HgaS] настолько быстро протекает уже при самом образовании соли Hg,*, что последняя вовсе не может быть выделена. Например, взаимодействие Hg2(NOs)2 с KCN идет ро уравнению; Hg2(N03)s 4" 4KCN ?= Ks[Hg(CN)4J 4- Hg 4- 2KN03.

124) Аммиаком распад по схеме Hg,+ = HgJ+ 4- Hg настолько ускоряется, что протекает практически моментально. Ион Hg8* образует при этом соответствующие ие-растворимые в воде производные двухвалентной ртути (доп. 59), а выделяющаяся мелкораздробленная металлическая ртуть окрашивает осадок в черный цвет. Например, с Hg2Cl8 реакция идет по уравнению: Hg2Cl24-2NH3=:NH2HgC14-Hg4-NH4Cl.

Она используется в аналитической химии для открытия иона Hgj\

125) При получении нитрата закиси ртути целесообразно пользоваться холодной азотной кислотой с плотностью 1,2 г/см* (т. е. обычной концентрированной, разбавленной равным объемом воды). Для него характерен кристаллогидрат Hgt(NOs)2-2H20, хорошо растворимый в воде (3:10 по массе), а на воздухе выветривающийся. Катионом в нем является, по-видимому, группировка [H2OHgHgOH2]B*. Онисаны также некоторые основные соли определенного состава, например Hg2(N05h'2Hg2(QH)2. Взаимодействием Hg2(N03)2 с гептасульфурнмндом (IX § 1 доп. 55) было получено желтое (темнеющее на воздухе) соединение Hg2(NSr)a, а взаимодействием е тетрасульфуртетримидом (IX § 1 доп. 56)—полимер (Hg4N4S4)*.

126) При действии иа раствор Hg2(N08)2 сильных щелочей должен был бы выделиться гидрат закиси ртути [Hg2(OHb]. Однако соединение это весьма неустойчиво, и равновесие Hg2(OH)2 Hg204-H20 сильно смещено вправо. Поэтому осаждается практически нерастворимая в воде черная закись ртути (Hg20). Последняя в свою очередь постепенно распадается на HgO и металлическую ртуть (Hg2O4-0,2 ккал = =e=HgO-f-Hg). при нагревании (нли интенсивном освещении), а также в присутствии избытка щелочи распад сильно ускоряется. Закись ртути образуется также при медленном окислении металла во влажном воздухе.

127) Действием на взвешенную в воде Hg20 восстановителей (формальдегида и т. п.) металлическая ртуть может быгь получена в форме светло-серого порошка. Подобная порошкообразная ртуть характеризуется высоким давлением пара к большой реакционной способностью.

•Т«раяв В, М., Успеха жямнв, 1953, № 8, 1002,

128) Так как в иоие Hg'+ на долю каждого атома ртути приходится лишь один

положительный заряд (вместо двух у Hg2*), основные свойства Hg2(OH)2 выражены

гораздо сильнее, чем у Hg(OH)2. В связв с этим соли закиси ртути подвергаются

меньшему гидролизу, чем соответствующие соли окиси. Как правило, оии менее растворимы и в растворах нормально диссоциированы. Для иона Hgj" в растворе было

найдено d(HgHg) s= 2,52А.

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить барный стул в интернет магазине
купить оборудование для такси в минске
джипиэс маячок
акриловая светящаяся панель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)