химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

есно, что устойчивый до 85 °С боранат цинка при дальнейшем нагревании распадается непосредственно на элементы (без отщепления диборана). Боранат кадмия медленно разлагается подобным же образом при обычной температуре.

89) Безводные нитраты цннка и его аналогов могут быть получены, в частности, взаимодействием металлов с N2Os. Интересно, что по некоторым их свойствам ртуть стоит ближе к цинку, чем к кадмию. Например, известны Zn(NOs)s- 2N4O4 и

Hg(NOa)» • NjCu, тогда как Cd(NC>3)a с N2O4 ие соединяются. Нитраты циика и ртути слегка летучи в вакууме.

Для кристаллогидратов этих солей характерны составы Zn(N08b« 6Н2О, Cd(NOj)8-4Н20 и HgfNChh • Н2О. Все три нитрата хорошо растворимы в воде и нормально диссоциированы, причем соль ртути подвергается очень сильному гидролизу. Комплексообразование с нитратами других металлов для них не характерно. Нитрат ртути служит исходным продуктом для получения ряда других соединений этого элемента.

90) Нитриты элементов подгруппы цинка [Э(гЮ2Ы малоустойчивы и в растворе подвергаются сильному гидролизу. Значительно устойчивее их комплексные соли с нитритами щелочных металлов типа Mj[3(N08)4]. По ряду Zn — Cd — Hg устойчивость этих солей возрастает.

91) В виде кристаллогидратов Э(С102)8' 2Н80 известны довольно устойчивые хлориты циика и кадмия. Растворимость первой из этих солей (51 г/л при 1 °С и 104 — при 70 °С) значительно больше, чем второй (4.9 г/л при 1 °С и 14,3 — при 70 °С).

л_ Взаимодействием растворов NaCI02 и Hg(NOs)8 был получен красный осадок Hg(C102)2.

г

92) Для всех трех элементов известны соли кислот

НГОз (большинство — в виде кристаллогидратов). Хлораты и броматы Zn и Cd растворимы очень хорошо,

иодаты обоих элементов и соли ртути — значительно

хуже. Рентгеноструктуриое исследование Zn(BrOa)a-6HjO

показало, что вся кристаллизационная вода связана в

комплексном катионе [гп(ОН2)бР+.

93) Для очень хорошо растворимых в воде (и спирте)

перхлоратов цинка и его аналогов характерны кристаллогидраты Э(С104)2-6Н20. Константы диссоциации

РиСра«1!>р7ак перхл1?атовН * иоиов ZnClO^ и CdCl04 равны соответственно 4-10-* и

б -10~2. В отличие от растворов ртутных солей других сильных кислот раствор Hg(C104)2 остается прозрачным даже при значительных его разбавлениях. Зависимость рН одиомоляльных растворов перхлоратов 3(000 2 °т природы элемента II группы показана иа рис. XII-74.

94) Бесцветные сульфаты Zn, Cd и Hg хорошо растворимы в воде и из растворов выделяются при обычных условиях в виде кристаллогидратов: ZnS04-7H20 («цинковый купорос»), 3CdS04-8H20 и HgS04-H2O. Растворимость ZnS04 и CdS04 при 25 "С равна соответственно 57 и 77 г иа 100 г НгО, а их константы диссоциации и растворах оцениваются одинаковым значением 5 • 10~*. При нагревании от 120 до 250°С (под давлением) растворимость ZnS04 снижается от 53,4 до 1,6 г иа 100 г

н2о.

Взаимодействие HgS04 с большим количеством воды сопровождается осаждением основных солей, из которых желтая (при нагревании краснеющая) HgS04 - 2HgO была известна Парацельсу. Строение этой основной соли отвечает, вероятно, формуле [Hg(OHgh]S04. При нагревании безводной HgS04 она желтеет, краснеет и затем около 500 °С разлагается по схеме: HgS04 = Hg-f- S02 + Oj. Термический распад сульфатов кадмия и циика протекает лишь при более высоких температурах и идет через образование основных солей.

Сульфаты Zn и Cd образуют комплексные соединения типа шенитов — M2I9(S04)2]-6H20 —и более сложные, тогда как для ртути характерны последние, например K2SO4 • 3HgS04 • 2Н20. Аутокомплексообразоваиие в растворе [по типу 23S04 ч* 3[3(S04hJ для сульфатов Zn я его аналогов значительно менее характерно,' чем для их галоидных солей.

Цинковый купорос является важнейшей технической солью циика и служит обычно исходным продуктом для получения остальных соединений этого элемента. Гидролиз его в растворе сравнительно невелик (ие превышает'0,2%). Непосредственно цинковый купорос применяется в промышленности минеральных красок, в медицине (глазные каплн) и т. д. Сульфат ртути является хорошим катализатором некоторых органических реакции.

95) Бесцветные тиосульфаты 3SaO» цинка и кадмия хорошо растворимы в воде, но сравнительно малодиссошшроваиы (константы диссоциации равны соответственно 4 * 10~* и 1 • 10_i) и малоустойчивы. Аналогичное соединение ртути начинает распадаться по схеме HgS2Os — HgS -f- SOs уже в момент образования. Для всех трех элементов характерны тиосульфата ые комплексы. Были получены, например, K2[Zn(S80,)2J-H20, K4[Cd(SaQe)»] и K6[Hg(S208)4]. По ряду Hg — Cd - Zn устойчивость аналогичных комплексных ионов уменьшается. Так, константы нестойкости tHg(SaO»)sl" и [Cd(S8Oj)aT равны соответственно 4- Ю"80 и 4-10"7.

96) Сульфиты Zn и его аналогов — ZnSOe • 2НаО, CdS03-2H20 и HgSOj — малорастворимы в воде, но растворимы в растворах сульфитов щелочных металлов'. Растворение обусловлено образованием комплексных солей, из которых некоторые, например Kj[Hg(S08)aJ-HjO, были получены в твердом состоянии. Для констант нестойкости ионов [Hg(SOj)2]" и [CdfSOjJaT' даются значения соответственно 9-10" и б-10-*- Ртутные комплексы этого типа устойчивы в щелочной среде, но разлагаются кислотами. В водном растворе они очень медленно распадаются по схеме: [Hg(S03) 2]"~ и= Hg -f- SO" + SO* Термический распад CdSO» становится заметным примерно с 350 °С. Наряду с основной реакцией CdS03 « CdO -f- S02, при этом частично происходит дисмутации по схеме 4CdSOs = 3CdS04 -f- CdS.

97) Нормальные карбонаты (ЭСО&) известны для Zn и Cd. Они представляют собой белые, нерастворимые в воде вещества, при нагревании довольно легко отщепляющие СОа (давление диссоциации достигает 760 мм рт. ст. соответственно при 297 или 357^). Существование HgCOs находится под сомнением, но известны основные карбонаты ртути — коричневый HgC03-2HgO и Желтый HgC03-3HgO. Сообщалось также о получении устойчивых лишь при низких температурах бикарбонатов Э (НС03) j всех трех элементов.

98) Ортосиликаты цинка и кадмия — Zn2Si04 (т. пл. 1509) и Cd2Si04 (1252°С) практически нерастворимы в воде. Они находят использование при изготовлении светящихся составов для люминесцентных ламп. Цинковая соль изредка встречается в природе (минерал вилле мит).

99) Нормальные фосфаты Zn, Cd и Hg практически нерастворимы в воде. Известны также пиро- и метафосфаты. Производные цинка характеризуются следующими температурами плавления (°С): 1060 [Zn3(P04)2J, 1017 (Zn2P207), 872 [Zn(P03j2J.

100) Растворимость в воде оксалатов ЭСа04 очень мала (г/л): 0,008 (Zn), 0,03 (Cd) и 0,1 (Hg). Для Zn и Cd характерна кристаллогидраты ZnC204-2H20 и CdC204 • ЗН20. Константы диссоциации ZnC204 и CdC204 равны соответственно 1 • 10"ь и 3-10~4. Производящиеся от них комплексные оксалаты принадлежат главным образом к типу Му[Э(Са04)а], где М — одновалентный металл. Оксалат ртутн светочувствителен.

101) Ацетаты Э(СН»СОО)2 цннка и его аналогов легкорастворимы в воде. Из растворов они выделяются с 2H20 (Zn), 3HjO (Cd) или в безводном состоянии (Hg). Для коистаит диссоциации нонов CH3COOZn* и CH3COOCd- дается практически одинаковое значение 2- 10_г, а полная константа диссоциации Hg(CH3COO)2 равна 4-10-9, т. е. соль эта диссоциирована несравненно меньше двух других. Безводные ацетаты цинка и кадмия плааятся соответственно при 242 и 256 °С, тогда как Hg(CHaCOO)8 около 180 °С разлагается. Ацетат ртути светочувствителен.

102) Перегонкой ацетата цинка под высоким вакуумом может быть получен кристаллический основной ацетат этого элемента—[OZn4(CH3COO)6]. По строению ои подобен аналогичному соединению бериллия (§ I доп. 60) и характеризуется следующими параметрами: d(OZn) 1,96, d(ZnO) = 1,98, rf(OC) = 1,24, d(CC) = 1,55 A, ZOCO 125°. Вещество это плавится при 252 °С (по другим данным, при 272); оно несколько растворимо в хлороформе (1,6)-, бензоле (0,60) и толуоле (0,15 г на 100 мл), В воде основной ацетат цинка нерастворим, но гидролизуется ею гораздо быстрее аналогичного соединения бериллия. Обусловлено это, по-видимому, менее полным экранирование

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение в москве на установщика кондиционеров
уличные тренажеры в рязани купить
купить сковородку дешевл
интернет магазин посуда ру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)