химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ной серной кислоты с водой (4:1 по объему; лять кислоту в воду, а ие наоборот!). Вынув бумагу, нужно ее тотчас же тщательно промыть (водой, слабым раствором аммиака и BIIGEL водой), а затем высушить.

77) Хорошо растворимая в воде бесцветная комплексная соль KjHgU] входит в состав ртутно-иодидного электрода, Который применяется иногда вмеег > водородного (V § 8 доп. 3). Для его изготовления на слой ртути наливают насыщенный раствор КО, в 100 мл которого содержится 4,2 г KI и 1,3 г Hgl2. При аиод.чи..;

процессе на таком электроде ртуть переходит в раствор с образованием K2[HgI4], а при катодном — происходит разряд комплексного иона с выделением металлической ртути. Если поверхность последней достаточно велика, то электрод практически не поляризуется. Его потенциал относительно нормального водородного составляет +0,02 в.

78) При наличии в растворе одновременно двух малодиссоциироваиных галидов

ртути между ними происходит частичное обменное взаимодействие с образованием

смешанных солей. Так, с помощью ультрафиолетовой спектроскопии было показано, что в 0,001 М растворе НСЮ4 константы равновесия реакций по схеме

HgTj + Hgr* ^ 2HgIT* равны 14 (ClBr), 22 (СИ) и 12 (Вг1).

79) Известен ряд имеющих определенный состав оксохлоридов ртути — 2HgCI2-HgO (бесцветный), HgCl2-2HgO (черный), HgCI2-3HgO (желтый), HgCI2-4HgO (красный или черный). Все оии могут быть получены растворением HgO в кипящем растворе HgCI2 и последующей кристаллизацией. Наиболее изучен из них первый, строение которого отвечает формуле [0(HgCl)3]Cl с почти плоским катионом [0(HgCl)3)*, характеризующимся следующими параметрами: d(OHg)=2,05, rf(HgCl) = = 2,30A, ZHgOHg = 119°, ZOHgCl = 176". Он является, следовательно, оксонневым соединением, содержащим в своем составе трехковалеитиый кислород (VI § 3 доп. 11). Известны и другие производные радикала HgCl, например P(HgCl)3 и C5(HgCl)e. Последнее представляет собой продукт замещения на HgCl всех водородов цикло-пентадиеиа (X § 2 доп. 34).

80) К галидам близки по химическому характеру цианистые .соли цинка и его аналогов [3(CN)2]. Все оии образуются при взаимодействии в растворе ионов Э"

и CN' (без избытка), причем малорастворимые цианиды

?,W/L /^f7t^П (0,005 г/л) и отчасти Cd (17 г/л) выпадают в виде

^ —у~Иб—— С—-N белых осадков. Цианистый цинк отличается высокой терК99Л / \.^2,70я мической устойчивостью (разлагается лишь около 800°С),

ж^вО^^К Бесцветные кристаллы циановой ртути довольно хорошо

C^-N NWС растворимы в воде (100 г(л при обычных условиях). Они

п v..,, слагаются из бесконечных цепей, в которых отдельные

Рис. ХН-73. Участок струк- г

туры кристалла. молекулы соединены друг с другом длинными электростатическими связями N—Hg (рис. XI1-73), что ведет к некоторому отклонению валентного угла при атоме ртути от 180°. Для силовых констант валентных связей даются значения K(HgC) = 2,7 и ic(CN) = 17,3.

81) С цианистыми солями ряда других металлов цианиды Zn, Cd и Hg образуют комплексные соединения, большей частью хорошо растворимые в воде и отвечающие формулам M2[3(CN)4] и M(3(CN)3]. Для ртути характерен также ряд смешанных комплексных солей типа M![Hg(CN)2X], где X — одновалентный анион. Цианистые комплексы ртути гораздо устойчивее кадмиевых и цинковых, как это видно из значений полных констант диссоциации ионов [3(CN)4]", равных 2-10"" (Zn), 5-10~1В (Cd) и 4-10« (Hg). Из силовых констант в ионе [Hg(CN)4]2" —/c(HgC) — 1,9 и K(CN)= 17,0—первая существенно, а вторая лишь немного меньше, чем в молекуле Hg(CN)2. В концентрированных растворах KCN появляются ионы [Hg(CN)s]/" и [Hg(CN)6]"", т. е. координационное число ртутн способно повышаться до шести.

82) Ион [Zn(CN)4]2_ имеет форму тетраэдра с атомом цинка в центре [rf(ZnC) = = 2,02, 83) Так как электролитическая диссоциация Hg(CN)2 ничтожно мала, последняя образуется даже при минимальных концентрациях ионов CN'. Интересным следствием этого является, в частности, используемая для объемного определения синильной кислоты реакция по уравнению 2HCN -f- HgClj = Hg(CN)2 + 2НС1, представляющая собой полное обращение обычного хода обменных реакций (V § 6): слабая кислота выделяет сильную из ее соли. Этим же обусловлено растворяющее действие солей Hg1* иа многие нерастворимые в воде цианиды (например, AgCN). Вместе с тем сероводород все же осаждает ртуть из раствора ее цианида. при нагревании выше 320 °С Hg(CN)2 распадается на ртуть и циан.

.84) Разбавленные (0,01—0,02%) растворы циановой ртути находят медицинское использование (промывания, прнмочкн). Ее насыщенный раствор способен растворять окнсь ртутн с образованием оксоцианида Hg(CN)j-HgO. Белые кристаллы этого соединения слагаются из молекул, строение которых отвечает формуле 0(HgCN)2 с параметрами d(OHg) = 2,15, d(HgC) = 2,02, d(CN)= 1,21 А. при взаимодействиях в растворе Hg(CN)2 и Hgf2 устанавливается равновесие между ними и смешанными молекулами HgT(CN). Константы такого равновесия — [Hgr(CN)]2/[Hgr2][Hg(CN)8]— равны соответственно 8,5 (С1), 1,9 (Вг), 0,11 (I). Почти такие же значения они имеют и в дноксановой среде.

85) Роданиды рассматриваемых элементов — ЭРодг, где Род — роданидная

группа (связанная с Zn через азот, а с Cd и Hg — через серу) — представляют собой

бесцветные кристаллические вещества. Молекула Hg(SCN)a характеризуется следующими структурными данными: d(HgS)=2,38. d(SC)=l,62. d(CN) = 1,18 А,

ZSHgS = 180°, ZHgSC = 98°. Для констант диссоциации ионов ZnNCS- и CdSCN*

даются значения 0,3 и 0,05. при поджигании сухой родановой ртути начинает идти

экзотермическая реакция ее разложения (X § 1 доп. 160).

Для комплексных роданидов Zn, Cd и Hg наиболее характерен тип М2ЭРоД4. Большинство из них хорошо растворимо в воде. Полные константы диссоциации комплексного аннона равны соответственно б-Ю-2 (Zn), 4 * 10~* (Cd) и 2-\0~iz (Hg). Следовательно, аннон [Hg(SCN)4]" несравненно устойчивее двух других. Из производящихся от него солей малорастворнмы, в частности, Zn[Hg(SCN)4] [ПР = 3 • Ю-8) и Cd[Hg(SCN)J (ПР = 4-10-в). В виде желтых кристаллов была выделена и соответствующая свободная кислота — H2[Hg(SCN)4].

86) Получаемый взаимодействием растворов Cd(NOs)a и NaNs желтый азид кадмия— Cd(N3h — при ударе не взрывается. Напротив, белый азид двухвалентной ртутв — Hg(N3)2 — очень взрывчат. Имеется указание на различие его структуры в зависимости от способа получения (нз HgO и HNS или HgClj и NaNe). Для цинка известен комплексный азнд состава [N(C2Hs)4][Zn(Na)4]87) Исходя из Э1а и LiAlH4 были получены твердые белые гидриды ЭН2 цинка и его аналогов [в качестве промежуточных продуктов при этом образовывались нестойкие аланаты Э(А1Н4)2]. Из них ZnH2 устойчив в сухом воздухе и разлагается на элементы лишь около 90 °С, тогда как для CdH2 температура начала разложения лежит при —20 °С, a HgH2 неустойчив уже выше —125 °С. Гидрид цинка легко окисляется, нерастворим в эфире, а водой медленно разлагается по схеме ZnH2 -f- 2Н20 = = 2Н2 + Zn(OH)a. При его получении взаимодействием Znl2 с LiH в эфирной среде может образоваться и смешанный гидронодид—ZnHI (также нерастворимый в эфире).

88) Малорастворимый в эфире белый бораиат цинка—Zn(BH4)2— может быть получен обменным разложением ZnCl2 с LiBH4 (или взаимодействием взвешенного в эфире ZnH3 с В2Н8). Известен и смешанный хлороборанат Zn(Cl)BH4. Интер

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
aw/ar250e2-k
аренда прокат видеопроектора
процессор Intel Core i7
театр ленком цены на билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)