![]() |
|
|
Основы общей химии. Том 2ти переходит в неустойчивую при обычных условиях желтую (теплота перехода составляет 0,64 ккал1моль). Несколько более устойчива желтая Hgl2, полученная быстрым разбавлением водой спиртового раствора йодной ртути. В отличие от аналогичных по окраскам форм окнсн ртути (доп. 49) изменение цвета связано здесь с перестройкой кристаллической структуры. При нагревании Hgl2 легко возгоняется в виде бесцветного пара. Его быстрым охлаждением под уменьшенным давлением может быть, по-видимому, получена третья — белая — форма йодной ртути (легко переходящая в красную). 67) Вторые константы диссоциации рассматриваемых галидов в водном растворе сопоставлены ниже: ZnF-o.l ZnCl-1.5 ZnBr-4,0 Znl20 CdF-2.10-' CdCl-5-10~2 CdBr-2-10-* Cdl" —3 5-Ю HgCl-6-10—e — 10 HgBr9-10 — 13 HglI-I0 Как видно из приведенных данных, при переходе от цинка к ртути они изменяются не только количественно, но и качественно (с разным ходом по ряду галондов). 68) Очень высокой прочностью связи Hg—1 обусловлена способность ртути вытеснять водород из раствора HI (ср. VII § 5 доп. 15). Другим следствием прочности связей Hg—Г является растворимость окиси ртути в растворах щелочных галидов о освобождением соответствующего количества щелочи (в меньшей степени то же относится к CdO). Так. при взбалтывании HgO с нормальным раствором КГ выход КОН составляет (%): 0.24 (С!), 6,4 (Вг), 76 (I). Наконец, третьим следствием могут быть осложнения при анализах. Например, добавление NaCI к раствору AgNOs, одновременно содержащему Hg(N03)i, может ие вызвать образования осадка AgCl, т. е. серебро останется ие открытым. 69) Галиды рассматриваемых элементов (кроме фторидов) более или менее хорошо растворимы в некоторых органических растворителях. Например, 100 г насыщенного при 25 °С эфирного раствора ZnBr2 содержат 69 е этой соли; из него могут быть выделены два довольно устойчивых эфирата — ZnBr2 * 2(С2Нб)»0 (ниже +40С) и ZnBr2- (С2Н5)20 (ниже +16°С). Галиды кадмия в общем растворимы гораздо хуже, причем по ряду С1—Br—I растворимость их быстро возрастает. Для наиболее растворимого Cdl2 имеются следующие данные (г на 100^ г растворителя при обычных условиях): СН3ОН С2Н5ОН (С2Н5)20 снасоосн8 с,н, 154 74 0,14 25 0,05 Напротив, у галидов ртути по ряду С1 — Вг—I растворимость уменьшается. Например, в ацетоне растворимость составляет 55 (HgClj), 34 (HgBr2) и 3 (Hgl2) г в' 100 г раствора при 25 °С. В диоксановых растворах для галидов ртути были найдены дипольиые моменты 1,43 (О), 1,53 (Вг), 1,67 (1), а в бензольных — 1,23 (С1) и 0,95 (Вг). Так как сами по себе молекулы HgT2 неполярны, это прямо указывает на наличие их взаимодействия с растворителями. 70) Комплексообразованне с соответствующими галоидными солями других металлов мало характерно для фторидов Zn, Cd, Hg (известны главным образом производные цинка, например KZnFj и BaZnF*). Напротив, оно характерно для их хлоридов, бромидов и нодндов, причем тенденция к комплексообразованню возрастает для Cd я Hg по ряду CI — Вг — I, а для Zn — по обратному ряду. Образующиеся комплексные соли отвечают общим формулам от М{ЭГа] до М4[ЭГв], где М — одновалентный металл. HgCl HgBr Hglf Практически важной из них, помимо светло-желтой Ka[HgI4] • 2Н20, является Ba[HgI<] • 5Н20: водные растворы этой красноватой соли могут иметь плотность до 3,5 г/см3 и находят применение для разделения минералов (по их плотности). В виде кристаллогидратов были получены и отдельные свободные кислоты — H[Hghl • 4Н»0. H2[HgCl4] • ЗН20. Полные коистаиты нестойкости комплексных ионов [CdfJ" и [Hgrj" сопоставлены ниже: •21 ? is — JO 1.1 A' I I .in CdCl" CdBr" Cdl* 9-Ю-3 2.10-* 8.10-7 . t Для констант диссоциации по схеме MCdClJ « * М'+ CdCl" (в 4 М растворе UC10*) были найдены значения: 2,0 (Na), 0,8 (К). 0,6 (Rb), 0,4 (Cs). Такое повышение прочности связи в ряду Na—Cs обусловлено, по-видимому, уменьшением энергий гидратации катионов по тому же ряду (V § 8 доп. 21). 71) Из производных с более высоким координационным числом наиболее интересен желтый комплекс AgJHgBre]. Повышение координационного числа нейтрального атома сопровождается увеличением длин связей Э—Г. Например. rf(ZnCl) в [ZnCU]*" равно 2,25 А (против 2,05 А в ZnCl2), d(Hgf) в [HglJ2" равно 2,78 (против 2,59 в Hglj), a d(CdCl) в [CdCU]*~ равно 2,53 (против 2,21 в CdCI2). 72) Дли некоторых солей Cd (отчасти также Zn и Hg) характерно образование аутокомнлексов (по схеме, например: 3Cdl2 art CdJCdfsb). сильно понижающее концентрацию ионов Cd". Такое аутокомплексообразование частично происходит, даже в очень разбавленных paciворах. Так, при равной 0.01 М общей концентрации Cdr2 имеет место следующее распределение кадмия по отдельным формам нахождения (%): cdr* Cdr3 |Cdr3r С1 41,0 9в.О 3,9 0.05 0.002 Вг 32,8 60,5 6.5 0,16 . 0,007 t 23.1 66,5 е,э 0.45 0,02 73) Наиболее разнообразное и обширное практическое применение из галидов цинка и его аналогов находят ZnClj и HgCl2. Хлористый циик применяется при ситцепечатании, в промышленности органических красителей и т. д. Быстро твердеющая смесь ZnO с концентрированным раствором ZnCl2 (ср. § 1 доп. 24) является основой обычных зубных Цементов. Она может быть использована также в качестве замазкн (объем которой при Затвердевании не изменяется). Из многочисленных оксохлорйдов цинка лучше других изучен отвечающий составу 4ZnO • ZnCl2 • 6Н20. Хлорная ртуть используется в качестве антисептика и находит применение в различных других областях. При хранении нв свету в контакте с воздухом она постепенно разлагается по уравнению: 4HgCl2 -f 2Н20 = 2Hg2Clj -f 4НС! + 02. Фторная ртуть применяется при фторировании органических соединений, бромная — как ка-рйлизаТор при некоторых синтезах. Йодная ртуть часто вводится в состав мазей, предназначенных для лечении кожных заболеваний. 74) Крепкие растворы галидов цинка имеют отчетливо выраженную кислую реакцию, обусловленную образованием с водой комплексных кислот типа Н[2пГ2ОН] или Hs[Znrj(OH);d. На этом основано, в настностя, применение «травленой» цинком соляной кислоты (т. е. по существу концентрированного раствора ZnClj) при пайке металлов для освобождения их поверхности от окислов. Это осуществляется в результате реакции, например, по схеме: FeO -f H2[Znr2(OH)2J « Fe[Znr2(OH)2) -f H20, причем поверхность самого металла не затрагивается. При последующем нагреве места спая вода испаряется и металл покрывается расплавленной солью, которая предохраняет его от оянсления, обеспечивая тем самым хороший контакт с припоем. 75) Концентрированный раствор хлористого цннка растворяет клетчатку. На этом основано его использование в производстве пергамента. ДО широкого освоения в Европе бумаги ее роль играл пергамент, изготовлявшийся из кожи молодых животных (телят, ягнят). Изобретателем бумаги считается Тсаи Лун (105 г. и. э.). В восьмом веке искусство ее изготовления было освоено арабами и затем от иих перешло в Европу. Первая европейская бумажная фабрика была основана в 1189 г., но еще долго после этого применялся главным образом пергамент. В настоящее время такой жявотный пергамент употрбляется почти исключительно для Обтягивания барабанов. Напротив, довольно широко используется (для завертывания съестных припасов и т. д.) растительный пергамент — бумага, характеризующаяся полупрозрачностью, непроницаемостью для воздуха, большой механической прочностью и устойчивостью по отношению к воде, разбавленным кислотам и щелочам. Для выработки растительного пергамента непроклеениую бумагу подвергают кратковременной обработке концентрированным раствором хлористого цинка (или крепкой серной кислотой), что ведет к частичному разложению поверхностных тлоев клетчатки с заполнением продуктами разложения пор бумаги. Последнюю затем тщательно промывают водой и обрабатывают раствором глицерина (для придания пергаменту мягкости и гибкости). 76) Простейшим путем растительный пергамент можно получить, опустив на 8—10 сек фильтровальную бумагу в холодную смесь концентрирован |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|