химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ти переходит в неустойчивую при обычных условиях желтую (теплота перехода составляет 0,64 ккал1моль). Несколько более устойчива желтая Hgl2, полученная быстрым разбавлением водой спиртового раствора йодной ртути. В отличие от аналогичных по окраскам форм окнсн ртути (доп. 49) изменение цвета связано здесь с перестройкой кристаллической структуры. При нагревании Hgl2 легко возгоняется в виде бесцветного пара. Его быстрым охлаждением под уменьшенным давлением может быть, по-видимому, получена третья — белая — форма йодной ртути (легко переходящая в красную).

67) Вторые константы диссоциации рассматриваемых галидов в водном растворе сопоставлены ниже:

ZnF-o.l

ZnCl-1.5

ZnBr-4,0

Znl20

CdF-2.10-'

CdCl-5-10~2

CdBr-2-10-*

Cdl"

—3

5-Ю

HgCl-6-10—e

— 10

HgBr9-10

— 13

HglI-I0

Как видно из приведенных данных, при переходе от цинка к ртути они изменяются не только количественно, но и качественно (с разным ходом по ряду галондов).

68) Очень высокой прочностью связи Hg—1 обусловлена способность ртути вытеснять водород из раствора HI (ср. VII § 5 доп. 15). Другим следствием прочности связей Hg—Г является растворимость окиси ртути в растворах щелочных галидов

о освобождением соответствующего количества щелочи (в меньшей степени то же относится к CdO). Так. при взбалтывании HgO с нормальным раствором КГ выход КОН составляет (%): 0.24 (С!), 6,4 (Вг), 76 (I). Наконец, третьим следствием могут быть осложнения при анализах. Например, добавление NaCI к раствору AgNOs, одновременно содержащему Hg(N03)i, может ие вызвать образования осадка AgCl, т. е. серебро останется ие открытым.

69) Галиды рассматриваемых элементов (кроме фторидов) более или менее хорошо растворимы в некоторых органических растворителях. Например, 100 г насыщенного при 25 °С эфирного раствора ZnBr2 содержат 69 е этой соли; из него могут

быть выделены два довольно устойчивых эфирата — ZnBr2 * 2(С2Нб)»0 (ниже +40С)

и ZnBr2- (С2Н5)20 (ниже +16°С).

Галиды кадмия в общем растворимы гораздо хуже, причем по ряду С1—Br—I растворимость их быстро возрастает. Для наиболее растворимого Cdl2 имеются следующие данные (г на 100^ г растворителя при обычных условиях):

СН3ОН С2Н5ОН (С2Н5)20 снасоосн8 с,н,

154 74 0,14 25 0,05

Напротив, у галидов ртути по ряду С1 — Вг—I растворимость уменьшается. Например, в ацетоне растворимость составляет 55 (HgClj), 34 (HgBr2) и 3 (Hgl2) г в' 100 г раствора при 25 °С. В диоксановых растворах для галидов ртути были найдены дипольиые моменты 1,43 (О), 1,53 (Вг), 1,67 (1), а в бензольных — 1,23 (С1) и 0,95 (Вг). Так как сами по себе молекулы HgT2 неполярны, это прямо указывает на наличие их взаимодействия с растворителями.

70) Комплексообразованне с соответствующими галоидными солями других металлов мало характерно для фторидов Zn, Cd, Hg (известны главным образом производные цинка, например KZnFj и BaZnF*). Напротив, оно характерно для их хлоридов, бромидов и нодндов, причем тенденция к комплексообразованню возрастает для

Cd я Hg по ряду CI — Вг — I, а для Zn — по обратному ряду. Образующиеся

комплексные соли отвечают общим формулам от М{ЭГа] до М4[ЭГв], где М — одновалентный металл.

HgCl

HgBr

Hglf

Практически важной из них, помимо светло-желтой Ka[HgI4] • 2Н20, является Ba[HgI<] • 5Н20: водные растворы этой красноватой соли могут иметь плотность до 3,5 г/см3 и находят применение для разделения минералов (по их плотности). В виде кристаллогидратов были получены и отдельные свободные кислоты — H[Hghl • 4Н»0. H2[HgCl4] • ЗН20. Полные коистаиты нестойкости комплексных ионов [CdfJ" и [Hgrj" сопоставлены ниже:

•21

? is

— JO

1.1 A'

I

I .in

CdCl" CdBr" Cdl*

9-Ю-3 2.10-* 8.10-7 .

t

Для констант диссоциации по схеме MCdClJ « * М'+ CdCl" (в 4 М растворе UC10*) были найдены значения: 2,0 (Na), 0,8 (К). 0,6 (Rb), 0,4 (Cs). Такое повышение прочности связи в ряду Na—Cs обусловлено, по-видимому, уменьшением энергий гидратации катионов по тому же ряду (V § 8 доп. 21).

71) Из производных с более высоким координационным числом наиболее интересен желтый комплекс AgJHgBre]. Повышение координационного числа нейтрального атома сопровождается увеличением длин связей Э—Г. Например. rf(ZnCl) в [ZnCU]*" равно 2,25 А (против 2,05 А в ZnCl2), d(Hgf) в [HglJ2" равно 2,78 (против 2,59 в Hglj), a d(CdCl) в [CdCU]*~ равно 2,53 (против 2,21 в CdCI2).

72) Дли некоторых солей Cd (отчасти также Zn и Hg) характерно образование аутокомнлексов (по схеме, например: 3Cdl2 art CdJCdfsb). сильно понижающее концентрацию ионов Cd". Такое аутокомплексообразование частично происходит, даже в очень разбавленных paciворах. Так, при равной 0.01 М общей концентрации Cdr2

имеет место следующее распределение кадмия по отдельным формам нахождения (%):

cdr* Cdr3 |Cdr3r

С1 41,0 9в.О 3,9 0.05 0.002

Вг 32,8 60,5 6.5 0,16 . 0,007

t 23.1 66,5 е,э 0.45 0,02

73) Наиболее разнообразное и обширное практическое применение из галидов

цинка и его аналогов находят ZnClj и HgCl2. Хлористый циик применяется при ситцепечатании, в промышленности органических красителей и т. д. Быстро твердеющая

смесь ZnO с концентрированным раствором ZnCl2 (ср. § 1 доп. 24) является основой

обычных зубных Цементов. Она может быть использована также в качестве замазкн

(объем которой при Затвердевании не изменяется). Из многочисленных оксохлорйдов

цинка лучше других изучен отвечающий составу 4ZnO • ZnCl2 • 6Н20.

Хлорная ртуть используется в качестве антисептика и находит применение в различных других областях. При хранении нв свету в контакте с воздухом она постепенно разлагается по уравнению: 4HgCl2 -f 2Н20 = 2Hg2Clj -f 4НС! + 02. Фторная

ртуть применяется при фторировании органических соединений, бромная — как ка-рйлизаТор при некоторых синтезах. Йодная ртуть часто вводится в состав мазей, предназначенных для лечении кожных заболеваний. 74) Крепкие растворы галидов цинка имеют отчетливо выраженную кислую реакцию, обусловленную образованием с водой комплексных кислот типа Н[2пГ2ОН] или Hs[Znrj(OH);d. На этом основано, в настностя, применение «травленой» цинком соляной кислоты (т. е. по существу концентрированного раствора ZnClj) при пайке металлов для освобождения их поверхности от окислов. Это осуществляется в результате реакции, например, по схеме: FeO -f H2[Znr2(OH)2J « Fe[Znr2(OH)2) -f H20, причем поверхность самого металла не затрагивается. При последующем нагреве места спая вода испаряется и металл покрывается расплавленной солью, которая предохраняет его от оянсления, обеспечивая тем самым хороший контакт с припоем.

75) Концентрированный раствор хлористого цннка растворяет клетчатку. На этом основано его использование в производстве пергамента.

ДО широкого освоения в Европе бумаги ее роль играл пергамент, изготовлявшийся из кожи молодых животных (телят, ягнят). Изобретателем бумаги считается Тсаи Лун (105 г. и. э.). В восьмом веке искусство ее изготовления было освоено арабами и затем от иих перешло в Европу. Первая европейская бумажная фабрика была основана в 1189 г., но еще долго после этого применялся главным образом пергамент.

В настоящее время такой жявотный пергамент употрбляется почти исключительно для Обтягивания барабанов. Напротив, довольно широко используется (для завертывания съестных припасов и т. д.) растительный пергамент — бумага, характеризующаяся полупрозрачностью, непроницаемостью для воздуха, большой механической прочностью и устойчивостью по отношению к воде, разбавленным кислотам и щелочам. Для выработки растительного пергамента непроклеениую бумагу подвергают кратковременной обработке концентрированным раствором хлористого цинка (или крепкой серной кислотой), что ведет к частичному разложению поверхностных тлоев клетчатки с заполнением продуктами разложения пор бумаги. Последнюю затем тщательно промывают водой и обрабатывают раствором глицерина (для придания пергаменту мягкости и гибкости).

76) Простейшим путем растительный пергамент можно получить, опустив на 8—10 сек фильтровальную бумагу в холодную смесь концентрирован

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
люстра sandra 1068/1, 1хе27/60w (h=120, w=36)
La Mer GD-054BRN
купить недорогое зеркало напольное передвижное (на колесах) в москве
стеллаж слк-43

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)