химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

м к молекуле гидроокиси ионов ОН'. Для

полной константы диссоциации образующегося таким путем иона 2п(ОН)" (по схеме

Zn(OH)f ^ Zn" + 40H') дается значение K = 7\Q~ie. Некоторые из подобных

цинкатов, например Na[Zn(OH)3], Na2[Zn(ОН)*], Ba2[Zn(OH)s], были выделены и в

твердом состоянии. В кристалле Na[Zn(OH)3] аннон Zn(OH)~ имеет плоскую тригоиальную структуру с d(ZnO)= 1,98А [дополняемую до тригоиальиой бипирамиды

двумя «чужими» ионами ОН" при d(ZnO) = 2,65 А]. Значительно большее число цникатов получено сплавлением ZnO с окислами других металлов. Примером может служить бесцветный BaZn02. Как правило, полученные сухим путем циикаты в воде

практически нерастворимы.

84) Кислотная функция Cd(OH)a выражена крайне слабо, и аналогичные цинка-там кадмвты могут быть получены лишь длительным кипячением взвеси Cd(OH)2 в очень концентрированной щелочи. В виде бесцветных кристаллов были выделены Naji[Cd(OHh] и M2[Cd(OH)6], где М—rSr или Ва. Для полной константы диссоциации иона CdtOH)" дается значение /С = 2 - 10-*°. Некоторые кадйаты были получены и сухим путем. Примером может служить желтый BaCdOj.

55) Несмотря на нехарактериость" для Hg(OH)2 кислотной функции, все же были получены меркураты' типа M2Hg02 (где М —щелочной металл). Оии представляют собой бесцветные кристаллические вещества, очень чувствительные к влаге.

56) Помимо сильных щелочей, Zn(OH)2 раствориется в растворах аммиака. Аналогично ведет себя и Cd(OH)2. В обоих случаях растворение обусловлено комплексо-образованием по схеме Э" + JCNHs — [3(NHS),]", где величина х зависит от концентрации аммиака. В качестве наиболее обычного значения можно принять х = 4. Вычисленные при этом допущении константы нестойкости аммиакатов Zn и Cd равны соответственно ЗЮ"10 и 8-ЮЛ Для сиповой коистаиты связи Zn—N в ионе [Zn(NH3)4P* дается значение к .5= 1,9.

57) Для цинка и кадмия известны амиды 3(NH2)2. Оии могут быть получены взаимодействием амальгамы цинка илн Cd(SCN)2 с раствором KNH2 в жидком аммиаке. Оба амнда представляют собой аморфные белые порошки (на воздухе соль кадмия быстро темнеет), малорастворимые в жидком аммиаке. Водой онн разлагаются на Э(ОН)2 и NH3 (причем с амидом кадмия реакция идет очень бурно). При умеренном нагревании амнды отщепляют NH3 и переходят в соответствующие нитриды 3SN2. Оба амида способны присоединять КМН2 с образованием хорошо кристаллизующихся и малорастворимых в жидком аммиаке комплексов типа K20(NH2)J.

58) По отношению своих соединений к аммиаку ртуть значительно отличается от цинка и кадмия. Комплексные продукты присоединения NH3 не характерны для нона Hg2* и образуются только в присутствии избытка крепкого раствора солей аммония. При этих условиях были получены, в частности, [Hg(NH3)4]S04 и [Hg(NH3)J(C104)2-Наиболее известным из соединений подобного типа является [Hg(NH3)2]Cl2 («плавкий белый преципитат»), образующийся в виде белого кристаллического осадка при действии NH«OH на раствор HgCt2, содержащий избыток крепкого раствора NH4C1. Аммиак удерживается в этом соединении весьма прочно (давление его достигает одной атмосферы лишь при 239 °С). Интересно, что две молекулы NH3 удерживаются ионом Hg1* несравненно прочнее двух других и в растворах комплексных аммиакатов.

59) Гораздо типичнее для Hg2* образование продуктов замещения водорода в NH3, которое легко идет при действии NH4OH на различные соединения ртутн. Так, в растворе HgCl2 по реакции HgCl2 + 2NH3 = NH*Cl + NH2HgCl выпадает белый осадок амндного соединения NH2HgC!. Вещество это—«неплавкий белый преципитат»— применяется в медицине (мазн, присыпки) и косметике (некоторые кремы). Силовая константа связи Hg—N в нем равна 2,3. Для аналогичного бисульфата — H2NHgS03H — было установлено строение биполярного иона (X § 2 доп. 100):

Н 3NHgS03-.

60) Из других продуктов взаимодействия производных Hg2* с аммиаком весьма характерны для ртути' различные соли желтого основания, отвечающего формуле Hg2NOH-2H20. Свободное основание может быть получено обработкой аммиаком желтой окнси ртути. Его кристаллы образованы трехмерным каркасом из групп Hg2N*, в котором каждый атом азота тетраэдрнческн связан с 4 атомами Hg, каждый атом ртути линейно связан с 2 атомами N [прн d(NHg) =*= 2,07 А], а аниои ОН" и молекулы Н20 располагаются в пустотах структуры. Аналогичное строение имеют и его малорастворнмые соли общей формулы Hg2NX-nH20 (где X — одновалентный аннон, а л равно 0; 1 или 2), которые могут быть получены нейтрализацией основания. Удобным исходным продуктом для получения других производных этого типа (путем обменного разложения) является желтоватый нитрат, образующийся по реакции: 2Hg(N03)2 + 4NH40H — 3NH4N03 + (Hg2N)N03-f-4Н20. Из различных солей катиона Hg2N* наиболее известна коричневая йодистая, выпадающая в осадок при взаимодействии аммиака (нли солей аммония) с щелочным раствором K2[HgI4]. Образование ее идет по уравнению: NH3 + 2K2[HgI«] + ЗКОН = Hg2NI -f 7KI + ЗН20. Реакция эта используется для открытия аммиака.

61) Галоидные соли Zn2*, Cda+ и Hg2* представляют собой бесцветные (за исключением красной Hgl2) кристаллические вещества. Характеризующие их цифровые данные сопоставлены в приводимой ниже таблице (растворимость в молях на литр Н20 при обычных условиях). Молекулы ЭГ2 (в парах) имеют линейную структуру. Характерные для них длины и силовые константы связей также включены в таблицу:

2пГ2 СоТ2 н8г2

F С1 Вг I F С1 Вг I F С1 Нг I

Теплота образования, ккал'молъ . . 183 99 78 50 467 93 75 48 95 55 41 25

875 326 394 446 1078 564 568 388 645 277 238 257

0,09 27 21 14 0,3 7 4 2,5 гидроЛ КЗ 0,3 0,017 0.0001

722 656 624 1750 980 847 741 650 304 319 354

1,81 2.05 2.21 2.38 1,97 2.21 2,37 2,55 2.29 2.41 2,59

2.7 2,3 1.8 2,3 1.9 1,6 1 2,7 2.3 1.8

Помимо мономерных молекул ЭГ2, в парах содержатся, по-видимому, и их днмеры.

62) Из характерных особенностей отдельных солей следует прежде всего отметить очень высокую растворимость (рис. XI1-72) и чрезвычайную гигроскопичность

галогенидов цннка, быстро расплывающихся иа воздухе (за исключением малорастворимого фторида, для которого характерен кристаллогидрат ZnF2-4H20). В противоположность остальным галидам ртути HgF2 имеет ионную решетку [типа CaF2

с d(HgF) = 2,40 А] и для нее известен кристаллогидрат

HgF2-2H20. В растворе она подвергается далеко идущему гидролизу. Электролитическая диссоциация HgCl2 протекает почти исключительно по схеме HgCl2 ч=? ClHg* + CY

(с частичным связыванием СГ в комплексы HgClj и HgC!") и имеет место лишь в незначительной степени (порядка 0,1% от общего числа растворенных молекул HgClj). В связи с этим гидролиз ее тоже мал (но раствор все же имеет кислую реакцию). '

63) Хлорная ртуть является плохим проводником электричества не только в растворе, но и в расплавленном состоянии (электропроводность приблизительно в 200 тыс. раз меньше, чем у расплавленного NaCl). Электропроводность расплавов HgCI2 и других галидов ртути обусловлена, по-видимому, их незначительной диссоциацией" по схеме: 2Hgrt Hgr+ + Hgr, (для HgBr2 дается степень диссоциации 2-10"*).

64) Расплавленная HgBr2 хорошо растворяет многие неорганические и органические вещества. Как растворитель она по своему общему характеру похожа на воду и может служить средой для протекания химических процессов, в том числе «реакций нейтрализации» (ср. IX § 2 доп. 5), например, по схеме: 2КВг («основание») +Hg(C!04)2 («кислота») = 2КСЮч (соль) -J- HgBr2 (растворитель). Аналогичные реакции изучались и в расплавленной HgCl2. Критическая температура HgBr2 равна 738 СС.

65) Интересны данные по распределению бромидов щелочных металлов между практически не смешивающимися расплавами HgBr2 и LiN03. Оказалось, что при условиях опыта (температура 254 °С, концентрация МВг 0,66 ыол,%) коэффициент распределения изменялся по ряду 0,065 (Na), 0,98 (К), 2,54 (Rb), 7,10 (Cs). Повышение перехода в слой HgBr2 с ростом радиуса катиона обусловлено, по-видимому, увеличением устойчивости комплексов MHgBrj.

66) Выше 131 °С красная форма йодной рту

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сенсорный моноблок lenovo
коттеджные поселки эконом класса на новой риге
заказать лимузин на свадьбу недорого
радио сми

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)