химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

т 8 н. раствором Н3РО4. Друг от друга бораны могут быть отделены фракционной перегонкой (в отсутствие воздуха). Получение дн-борана (В2Н6) можно вести и действием электрического разряда иа смесь паров BCIg с водородом (под уменьшенным давлением). Удобным методом получения диборана явлиется проводимая в эфирной среде реакция по схеме: 6МН -f- 8BF3 = 6MBF* -f В2Нв (где М—Li нлн Na). Образование диборана происходит также при пропускании смеси пара ВС13 с водородом над нагретыми металлами (Al, Mg, Zn, Na) нлн при взаимодействии паров галидов ВГ» с гндридамн наиболее активных металлов (NaH, СаН2). Имеется указание и на возможность образования В2Н8 около 1000 °С непосредственно из элементов.

73) Будучи изолирован от воздуха и воды, В2Нв может сохраняться почти без разложения месяцами. Лишь медленно идет в этих условиях разложение и наиболее неустойчивого борана — BiHio. Продуктами его распада являются водород и другие

бороводороды. Первоначально он идет, вероятно, с отщеплением водорода и образованием более бедных им боранов, а нахождение в продуктах разложения В2Нв объясняется вторичной реакцией взаимодействия еще не разложившегося В4Н10 с водородом в момент выделения. Подобное протекание процесса косвенно подтверждается тем, что добавленный к В№\о при его распаде Si2He нацело переводится в SiH«.

в5н

Рис. XI-6. Термические превращения боранов.

74) Обычным исходным веществом для получения остальных бороводородов является в настоящее время В2Не. Соответственно регулируя условия его термического разложения, удается непосредственно нлн через промежуточные стадии получать другие желаемые бораны. Основные направления таких переходов схематически показаны на рнс. XI-6. Помимо температуры, большое влияиве на ход термических реакций боранов оказывают различные другие факторы (давление и пр.). Для использования в составе реактивных топлнв наиболее перспективны B&He и ВЮН|4. По бороводородам имеются обзорные статьи* и специальная монография **.

75) Лучше других изучены шесть бороводородов, температуры плавления и кипении которых приводятся ниже:

В2Н6 В4Н10 В6Нц В6НЭ BgHio B,0Hi4

Температура плавления, °С -165-120 -122 -47 - 62 +99

Температура кипения, °С -93 +18 63 вО 108 213

Бороводороды BsHu, В5Н9 и В8Ню при обычных условиях жидкие, ВюН!4 представляет собой летучие без разложения бесцветные кристаллы (давление пара 0,045 мм рт. ст. при 25 °С). Все этн бораны имеют отвратительный запах. Даже незначительные количества нх паров в воздухе вызывают при вдыхании головную боль и тошноту.

• П а у ш к и и Я- М., Успехи химии, 1953, Лй 9. UI*.

Михайлов Б. М„ К у и м о в а М. Е.. Успехи химии, 196в, М 8. 1345.

"Михайлов В. М. Химия бороводородов, М., «Наука», F967, 520 с.

76) Бороводороды являются, по-видимому, главным образом нервными ядами.

В организм онн могут попадать не только через дыхательную систему, но и путем

всасывания неповрежденной кожей. Минимально определяемое по запаху содержание

их в воздухе имеет порядок тысячных долей мг/л, что уже превышает токсическую

концентрацию. Острое отравление может вызвать головную боль, тошноту, слабость,

судороги, состоинне сильного раздраженнн нлн, наоборот, психической депрессии. При

хронических отравлениях страдают главным образом органы дыхания, печень и почки. В качестве мер индивидуальной защиты рекомендуются резиновые перчатки и специальные противогазы (с гопкалитом, силикагелем и алюминием в качестве фильтрующей массы). при случайном попадании бораиа на кожу ее следует тотчас же протереть разбавленным раствором NH4OH.

77) Во многих органических растворителях бораны, подобно силанам, растворяются без разложения, а водой они разрушаются быстрее силаиов. Скорость взаимодействия, в общем, уменьшается по приведенному выше ряду. Растворы щелочей разрушают бораны с выделением одной молекулы Н2 на каждую связь В—В или В—Н.

78) Прн отсутствии примесей пары перечисленных бораиов (за исключением «нестабильного пентаборана> — В5Нц) в сухом воздухе ие самовоспламеняются. Однако во влажном воздухе такое самовоспламенение может произойти даже со взрывом. Вполне устойчив на воздухе при обычных температурах лишь декаборан — ВюНи. Теплота его плавления равна 8 ккал/моль, а плотность снижается при плавлении от 0,92 до 0,78 г/ли3. У других бораиов она в жидком состоянии колеблется от 0,45 (В2Нб) до 0,70 (ВеНю). При сопоставимых условиях индивидуальная термическая устойчивость боранов изменяется по ряду ВюНи > В5НВ > В2Н6 > В5Нц > В4Ню. Термическое разложение боранов может быть использовано для борирования металлических поверхностей, что ведет к повышению их твердости и химической стойкости.

79) По отношению к образующим их элементам бораны являются слабо эндотер мичным и соединениями (например, 9 ккал!моль В2Н6). Критическая температура диборана равна +17 °С, критическое давление—40 атм. Молекула его характеризуется ионизационным потенциалом 11,4 в и неполярна. Напротив, молекулы других изученных в этом отношении боранов поляриы. Так, дипольный момент В4Ню равен 0,56 (в бензоле), В5Нв —2,13 (в парах), B!0Hu —3,17 (в CS2) или 3,62 (в бензоле). Ионизационные потенциалы молекул В5Нв и Bl0Ht4 равны соответственно 10,8 и 11,0 в. Жидкий В5Н9 («стабильный пеитаборан») обладает довольно высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 53 при температуре плавления и е *= 21 при 25 °С), но неорганические соединения в нем, как правило, нерастворимы. Его плотность при 25 вС равна 0,62 г/см3, а теплота испарения 8 ккал/моль.

80) Различными более или менее сложными путями были получены (частью — лишь в очень малых количествах) и некоторые другие, пока еще мало изученные бораны: В6Н|2 (т. пл. —82 °С, давление пара 17 мм рт. ст, при 0°С и 67 при 25°), B9Hi2 (т. пл. 20), BeHi5 (т. пл. +3°С, давление пара при 28 °С только 0,8 мм рт. ст.). BieHw (т. пл. 99eC), Bt3H22. Последний* известен в двух изомерных формах с температурами плавления 180°С (норм.) и 129"С (изо). Имеются также отдельные указания иа возникновение при определенных условиях еще некоторых соединений Того же класса. Например, среди продуктов реакций в электроразряде был обнаружен ВюНи, а из промежуточных продуктов термического разложения декаборапа может быть, по-видимому, выделен В2оН24. Сообщалось и о получении BgHie, ВоН«1 B|0Hig.

81) Вопрос о строении и свойствах бороводородов является одной из наиболее трудных теоретических проблем общей химии. Ои еще ие может считаться успешно разрешеяиым.

Так как бор трехвалентен, его максимально насыщенные водородом гидриды должны были бы отвечать общей формуле ВпНп4.2, т. е. иметь составы ВНз, В2Н4, В3Н5, В4Нв ит. д. Однако летучие бораны такого состава неизвестны.

Молекулы летучих бороводородов следует, по-видимому, рассматривать как результат сочетания друг с другом приведенных выше валентно-насыщенных структур при посредстве мостиковых водородных связей В«-«Н-"В. Сочетания двух таких структур дают бораны типа В„Нв+4 (в частности, B2He, В5Н9, ВеНю, ВюНи, ВиНи), а сочетания трех структур — бораны типа В„Нп+в (в частности, В4Ню, BsHit, ВеН|2, В9Н15, BioHie).

82) Состав простейших летучих бороводородов может быть «набран> только однозначно: В2Н6 = ВНз + ВНз и В4Ню = ВНз + В2Н4 + ВН3. Однако уже для пентаборанов возможна «изомерии наборам. Так, В5Н9 может строиться из В3Н5 + В2Н4 или из

XI. Третья группа периодической системы

г

В<Н8 + ВН», а ВвНп — из В2Н4 -f В2Н4 + ВН8 или из ВН3 + В3Н5 + ВН». По мере роста я в формуле бороводорода число принципиально допустимых вариантов такого набора возрастает (например, для ВюН14 их пять). Параллельно увеличивается и число принципиально возможных вариантов сочетания исходных валентно-насыщенных структур посредством водородных мостиков. Кроме того, начиная с В4Н8, становится возможной изомерия самих этих исходных структур (прямая илн разветвленная цепь атомов бора), число вариантов которой быстро растет по мере повышения п. В результате, потенциальные возможности структурной изомерии бороводоро

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение монтажника кондиционеров
ремонт холодильника Indesit PBAA 34 F X D
Kospel EKCO.M1 30z
номерная рамка со шторкой цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)