химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

неядовит. Так как ои вместе с тем сильно задерживает рентгеновские лучи, взвесь его порошка в воде дают пить больному перед просвечиванием желудка и кишечника.

83) При взаимодействии BaSO,» с карбонатами щелочных металлов в твердом состоянии по обратимой реакции BaSO« -f- Э2С03 *± 3iS04 + BaCQ3 устанавливается иное равновесие, чем в водной среде (V § 6 доп. 7). Интересно, Что его положение сильно зависит от природы щелочного металла. Так, при 700 "С отношение [32SOAH32C03] оказывается равным 1,73 для натрия и 28 для калня (т. е. возрастает в 16 раз).

84) Образование сульфида Э5 является обычно первой стадией при технической переработке природных сульфатов Са. Sr и Ва на другие нх соединения. Реакция идет около 900 °С по уравнению, например: CaS04+3C+86 ккал = CaS-|-C02-i-2CO.

Сульфиды Са, Sr и«Ва представляют собой твердые белые вещества, кристаллизующиеся по типу NaCI с ядерными расстояниями (А): 2,84 (Са), 3.00 (Sr), 3,18 (Ва) и 3,29 (Ra). Теплоты нх образования из элементов и энергии кристаллических решеток равны (ккал/моль)> ПО и 722 (Са), 108 и 687 (Sr), 106 и 666 (Ва). Для ядерных расстояний (А) и энергий диссоциации (ккал/моль) молекул 3S в парах были полу-чеяы следующие значения: 2,27 и 74 (Са), 2,42 и 74 (Sr), 2,51 и 95 (Ва). Днпольный момент BaS равен 10,9.

85) Из рассматриваемых сульфидов менее других растворим в воде CaS (т. пл. 2500°С), насыщенный раствор которого содержит при обычной температуре около 0,2 г соли в литре. В растворе нейтральные сульфиды щелочноземельных металлов практически нацело гидролизованы по схеме: 2Э5-г-2Н20 3(SH)2-r-3(OH)2. Образующиеся при гидролизе легкорастворимые гидросульфнды могут быть получены и в свободном состоянии. Из кристаллогидратов рассматриваемых соединений выделены BaS-6H20 и Са(SH)2-6H20. Гидросульфид кальция используется в медицине для временного удаления волос (при операциях). С этой целью соответствующий участок тела покрывают на 5—10 мин пастой из Ca(SH)2 и глицерина. Сульфид бария находит применение в промышленности минеральных красок.

86) На сульфидах щелочноземельных металлов можно хорошо наблюдать явление фосфоресценции. Последнее заключается в том, что некоторые вещества, будучи предварительно подвергнуты освещению, продолжают затем некоторое время светиться в темноте. Сущность явления состоит в возбуждении электронов фосфоресцирующего вещества под действием постороннего освещения и последующем нх возврате на низшие энергетические уровни, сопровождающемся излучением света. Фосфоресцирующие вещества являются, таким образом, как бы аккумуляторами световой энергии.

Способность светиться после предварительного освещения присуща не самим сульфидам Са, Sr и Ва, а твердым растворам в них сульфидов некоторых тяжелых металлов. Чем больше такого сульфида находится в твердом растворе, тем сильнее фосфоресценция. Однако растворимость сульфида тяжелого металла в расплавленном сульфиде щелочноземельного весьма мала, и поэтому содержание его обычно ие поднимается выше 1:10 000. Цвет излучения данного фосфоресцирующего вещества зависит в основном от природы сульфида тяжелого металла.

Практически светящиеся составы (иначе, «фосфоры», или «люминофоры») готовят сплавлением смеси отдельных составных частей, по возможности — химически чистых. Кроме веществ, необходимых для образования сульфидов тяжелого и щелочноземельного металлов, в исходный состав вводят обычно и вещества, служащие исключительно для понижения температуры плавления смеси («плавни»). Например, для получения светло-зеленой фосфоресценции смешивают 40 г SrCOs, 6 г S, 1 г As2S3, 1 г Li2C03 и 2 мл раствора T1N03 (1:200) и полученную смесь нагревают в течение 3Д часа до 1200 °С. В указанной рецептуре As2S3 и Li2C03 играют роль плавней.

Хорошие люминофоры светятся довольно ярко, а продолжительность нх свечения

измеряется часами. На этом основано изготовление из них светящихся красок для

покрытия различных ночных сигналов, пернл мостов, шлагбаумов и т. д. По люминофорам имеется монографии *. »

•Марковский Л, Я,, Пексрмаи Ф. М , П с т о ш и и а Л. II. Люминофоры. Л.. «Химия», 1966. 231 с,

87) На воздухе сульфиды щелочноземельных металлов окисляются. Пропусканием струи, воздуха сквозь водную суспензию CaS по реакция 2CaS + Н20 -J- 20а s -eCafOHJj-fCaSjOs может быть получен тиосульфат кальция. Ои очень хорошо растворим в воде. При переходе к стронцию и затем барию растворимость тиосуль-фатов сильно снижается (ср. VIII § 1 доп. 76). Дли их констант диссоциации в растворе даютси значения ЫО"2 (Са), 9-10_s (Sr) и 5-I0-3 (Ва).

88) Помимо нормальных сульфидов, известны полисульфиды Са, Sr и Ва состава 3Sn. Общим методом нх получении является кипячение раствора (или взвеси) сульфида или гидроокиси щелочноземельного металла с избытком серы. Из образующихся красных жидкостей выделяются в виде кристаллогидратов преимущественно тетрасульфиды, примером которых может служить красный BaS4-HaO (растворимость 41 г на 100 г Н20 при 15 °С). При переходе от Са к Sr и Ва устойчивость полисульфидов возрастает. В безводном состоянии они для кальция вообще ие получены, а у стронция и бария известны члены ряда от 3S2 до 3S4 (в также желтый SrSi). Точки плавления определены для BaS2 (925°С), BaSs (554) и BaS4 (300). Плавление этих соединений сопровождается их разложением. Раствор полисульфидов кальции Используется в кожевенной промышленности для снятии волос со шкур.

89) Нормальным сульфидам щелочноземельных металлов аналогичны по составу их селеииды 3Se и теллуриды ЭТе, также кристаллизующиеся по типу NaCl с ядерными расстояниями (А) соответственно: 2,96 и 3,18 (Са), 3,12 и 3,32 (Sr), 3,31 и 3,50 (Ва).

90) Карбонаты стронция в бария кристаллогидратов ие образуют, а для кальция известен практически нерастворимый в воде нестойкий кристаллогидрат CaCOs-6HjO. Интересно отметить, что около 90% карбоната кальцин содержится в составе перламутра и наиболее ценной его разновидности — жемчуга (остальное приходится главным образом на связующие органические вещества).

Энергия активации термического разложении CaCOg равна 51 ккал/моль. Термическая диссоциация SrCOa и ВаСОа требует значительно более высоких температур, чем в случае CaCOj (давление COj в 1 атм достигается соответственно около 1200 и 1350°С). Под достаточно высоким давлением СОг (например, 60 атм для SrCOs) карбонаты щелочноземельных металлов могут быть расплавлены без разложения. Их температуры плавления в этих условиях лежат при 1360 (Са), 1497 (Sr) я 1740°С (Ва).

91) Молотый природный мел часто вводится в состав различных замазок. В частности, оконная замазка готовится тщательным смешиванием 4 вес ч. мела с 1 вес. ч. олифы. Для выработки зубного порошка пользуются искусственно приготовленным («осажденным») мелом. Применение природного продукта в данном случае недопустимо, так как он. содержит твердые остатки раковин (рнс. 1V-26), царапающие эмаль зубов, что ведет к их быстрому разрушению. \

92) Вследствие трудности термического разложения углекислого бария получение из него окиси проводят обычно путем его накаливания с углем. Реакция идет по уравнению:. BaCOg 4- С 4- 104 ккал = 2СО 4- ВаО. Если процесс вести при 800 °С в токе азота, то по уравнению BaCOs 4- 4С 4- N2 = ЗСО 4- Ba(CN)3 образуется цианид бария (т. пл. 600 °С). Последний хорошо растворим в воде (около 1:1 по массе) и может быть использован для получения растворимых цианидов других металлов (путем обменного разложения с их сульфатами). Углекислый барий применяется также для уничтожения мышей и крыс.

93) При производстве цемента составленную в подходящих пропорциях смесь тонко измельченных известняка и богатой Si02 глины обжигают до начала спекания (1400—1500°С) в специальных вращающихся печах (рис. XI1-60). Последние представляют собой слегка наклонные, выложенные внутри огнеупорным кирпичом стальные трубы диаметром в несколько метров и длиной, исчисляемой многими десятками метров. Печь лежит иа роликах и приводится мотором в медленное вращение. В ее верхнюю часть непрерывно вводится исходная смесь, которая при своем

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт промышленных холодильников в москве
полностью перекрасить форд фокус
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4179/85332.html
пск сталь стеллажи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)