химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

е подтверждается Вместе с тем при электролизе расплава ВаС12 на катоде, по-виднмому, образуется ВаС1, из-за чего этим методом и не удается получать металлический барий (в отлнчне от Са и Sr). По растворам металлов в их расплавленных галидах имеется обзорнан статьи*.

61) При изучении электропроводности расплавленных хлоридов Be, Mg и щелочноземельных металлов было установлено, что их молекулярио-иоииый состав очень

различен. Так, степени диссоциации по суммарной схеме ЭСЬ Э2* -f 2С1~ составляют (%): *

ВеС.2 MgClj CaCI2 SrClj ВаС12

* У к ш е Е. А.. Б у к у и Н. Г., Успехи химии, 1961, Н> 3. 243.

0,009 14,6 43,3 60,5 80,2

Данные эти относятся к расплавам при температурах плавления соответствующих солей. Они показывают, что считать солевые расплавы состоящими только из иоиов вряд ли можно даже в первом приближении (ср. V § 8 доп. 16).

62) Из растворов хлориды, бромиды и иодиды щелочноземельных металлов обычно выделяются с шестью (Са, Sr) или двумя (Ва) молекулами Н20. Многие из них расплываются иа воздухе и хорошо растворяются в спирте. Оба последних свойства усиливаются по рядам Ва—Sr—Са и С1—Br—I. Для кристаллогидратов ЭГа-6НгО (Где Э — Са, Sr, а Г — С1, Вг) ренттеноструктурным анализом установлено строение [Э(ОН2)6]Г2. Безводные соли могут быть получены путем медленного нагревания кристаллогидратов до довольно высоких температур (в случае СаС!2 — выше 260°С). При быстром нагревании происходит частичное отщепление свободной галоидоводо-родной кислоты. Хлористый кальций легко образует пересыщенные растворы.

63) Безводный СаС12 ввиду его гигроскопичности часто используется в качестве осушающего средства, его кристаллогидрат — для приготовления со снегом холодильных смесей, а раствор—для поливки дорог с целью их обеспыливания. Последнее основано опять-таки иа гигроскопичности СаС12, благодаря чему политая дорога долгое время остается влажной. Весьма разнообразны медицинские применения растворов хлористого кальция (внутрь и внутривенно). Хлористый барий употребляется дли

борьбы с вредителями сельского хозяйства и как важный реактив (на иои SO") в химических лабораториях.

64) Растворы СаС12 иногда используются в качестве жидкостей, служащих для

равномерного поддержания высоких или низких температур. Их точки кипения и замерзания в зависимости от концентраций сопоставлены ниже-.

41,5 69,0 101 13>,5 178 222 268 292

ПО 120 130 140 ISO 160 170 175

10 15 20 25 30 32.5

Температура замерзания, °С . . . . . . . . -2,4 -5.9 -11,0 -16,6 -29.9 -48,0 -51.0

65) Обработка галидов ЭГ2 водиным паром вызывает нх высокотемпературный

гидролиз. Наниизшая температура, при которой ои становится заметным, составляет (eC)i

CaClj SrClj BaCls j CaBr2 SrBr2 BaBr2

425 640 970 i 348 443 640

Таким образом, устойчивость галидов к воздействию водяного пара по ряду Са—Sr—Ва сильно повышается.

66) Сплавлением галидов и гидридов щелочноземельных металлов (при 900 °С в атмосфере водорода) могут быть получены нх гидрогалиды ЭНГ (где Г — CI, Вг, I). Онн представляют собой похожие по внешнему виду на слюду бесцветные кристаллы (из-за сетки тонких трещии кажущиеся в толстых слоях темноокрашен-иыми). При 660—860 °С (например, СаНО при 700 °С) эти кристаллы плавятся без разложения, но с водой они бурно реагируют, а иа воздухе быстро превращаются в белые расплывающиеся порошки.

67) Иэ подобных галидам солей щелочноземельных металлов следует отметить нх азиды 3(Nj)j и роданиды 3(NCS)a-3HjO. Азиды гораздо менее взрывоопасны, чем Pb(N8)2 (IX § 1). Для иих были рассчитаны следующие значения энергий кристаллических решеток (ккал/моль): 517 (Са), 494 (Sr), 469 (Ва), 516 (Pb). Роданиды* при нагревании легко обезвоживаются. Они хорошо растворимы ие только в воде, но и в некоторых органических растворителях (спирте, ацетоне в др.). Соли бария могут быть использованы для получении при их помощи азндов и роданндов ряда других металлов (обменным разложением с нх сульфатами).

68) Нитраты кальции и стронции кристаллизуются обычно с 4Н20. при нагревании до 100 °С они легко обезвоживаются, В токе азота безводные нитраты термически устойчввы до 455 (Са), 480 (Sr), 495°С (Ва). Расплав Ca(NOs)i-4H20 имеет рН =s 5,15 (при 75°С). Особенностью нитрата бария является медленность растворе66) Если 1 вес. ч. насыщенного раствора Са(СН3СОО)2 быстро влить в сосуд, содержащий 17 вес. ч. этилового спирта, то вся жидкость тотчас же затвердевает. Получаемый подобным путем «сухой спирт» после поджигания медленно сгорает не-коптящим пламенем. Такое топливо особенно удобно для туристов.

67) Взаимодействием гидроокисей с ацетилацетоном (X § 2 доп. 80) могут быть получены ацетнлацетоиаты щелочноземельных металлов — Э(С5Н702)г. В присутствии воды они выделяются с двумя ее молекулами, которые легко отщепляются при нагревании комплексов в вакууме. Эти ацетнлацетонаты практически нерастворимы в воде и лишь очень малорастворимы в спирте.

68) Растворимость в воде сульфатов щелочноземельных металлов при обычных температурах приблизительно равна (моль/л): 8• 10-8 (CaS04), 5-10-* (SrS04), I -10~* (BaS04), 6-10_e (RaS04). Степень диссоциации растворенных молекул невелика (К = 5-10"3 для CaS04).

Растворимость сульфатов в крепкой серной кислоте значительно выше, что обусловлено частично идущим комплексообразованнем. Так, концентрированная H2S04 растворяет до 10% BaS04. Соответствующие комплексные соединения типа 3S04-H2S04 были получены и в свободном состоянии. Отвечающие комплексной кислоте HJI3(S04)2] двойные соли с сульфатами Na, К, NH4 известны только для Са и Sr. Сравнительно высокая растворимость (NH4) 2[Са (S04) 2] используется иногда в аналитической химии для отделения Са от Sr, аналогичная соль которого значительно менее устойчива и малорастворима в воде.

79) Обжнг гнпса для получения вяжущего материала проводят обычно при температурах не выше 180 "С. Полученный продукт поступает в продажу под названием жженого (строительного) гипса. Твердение гипсового теста сопровождается некоторым увеличением объема, что способствует получению хороших слепков. Обжиг выше 200 "С ведет к образованию растворимой формы безводного CaS04, а выше 500 °С — его нерастворимой формы, которая вновь воду уже не. присоединяет и поэтому в качестве вяжущего материала использована быть не может («мертвый гипс»).

80) Образующиеся при еще более сильном обжиге (900—1200 °С) основные соли состава jcCaS04-yCaO (гидравлический гипс), будучи замешаны с водой, вновь дают затвердевающую массу. Ее твердение вызывается присоединением воды и кристаллизацией материала, причем образующиеся кристаллы тесно переплетаются и срастаются друг с другом, что обусловливает большую механическую прочность затвердевшей массы. Последняя вместе с тем весьма стойка по отношению к действию воды, изменениям температуры и т. д. Гидравлический гипс применяется в строительном деле для изготовления ступеней, подоконников и т. п. и в качестве вяжущего материала. Он был известен египтянам еще за 2000 лет до н. э. и использовался нмн при возведении различных построек.

81) Кроме других областей применения природный гипс (еще лучше — ангидрит) может служить исходным продуктом для комбинированного получения серной кислоты и цемента. Дли этой цели тонко размолотую смесь CaS04 с песком, углем и глиной (а также небольшим количеством окиси железа, играющей в процессе роль катализатора) обжигают во вращающейся цементной печи. Образующийся при обжиге сернистый газ идет в переработку иа серную кислоту, а твердый остаток дает хорошего качества цемент.

82) Аналогичный имеющему место у CaS04 термический распад характерен и для сульфатов Sr и Ва, но идет он лишь при более высоких температурах (в случае BaS04 становится заметным примерно с 1400 °С). Получаемый осаждением из растворов сернокислый барий («бланфикс») широко используется в промышленности минеральных красок, а также при выделке некоторых сортов картона и бумаги (в частности, фотографической). Будучи нерастворим в воде и разбавленных минеральных кислотах, BaS04

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на стол свадебный купить
Фирма Ренессанс: перила поручни - качественно и быстро!
стул посетителей изо хром
Вся техника в KNSneva.ru DES-1210-52 ME C1A - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)