химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

рима еще значительно лучше, чем Ва(ОН)д.

48) При содержании 3—5 молекул HjO на молекулу СаО получаемое из тонко размолотой негашеной извести тесто быстро твердеет за счет кристаллизации образующейся гидроокиси кальция. Подобное схватывание извести в процессе ее гашения находит использование при некоторых строительных работах.

46) Если при гашении извести заменить воду раствором NaOH, то Получается так называемая натронная известь. Практически при ее выработке к концентрированному раствору едкого иатра добавляют измельченную СаО (в весовом соотношении 2:1 к NaOH). После перемешивания образующейся массы ее выпаривают досуха в железных сосудах, слабо прокаливают и затем измельчают. Натронная известь представляет собой тесную смесь Са(ОН)2 с NaOH и широко применяется в лабораториях для поглощения углекислого газа.

47) Около 400 "С гидроокись кальция реагирует с окисью углерода по уравнению; Са(ОН)2 -f- СО а*» CaCOj + Нг. Реакция эта имеет прямое отношение к рассмотренному ранее взаимодействию СО с водяиым паром (X § 1 доп. 63).

48) Образование перекиси бария по реакции 2BaO+C4=»2BaOj сильно ускоряете* следами водяного пара. Получение аналогичным путем SrOj (теплота реагодя* 24 ккал/моль) удается только под давлением кислорода и 125 атм, а СаО* (теплота реакции 12 ккал/моль) вообще ие удается. Общим методом получения перекисей Э02 является взаимодействие соответствующих гидроокисей и перекиси водорода. При этом образуются кристаллогидраты ЭОа-8НаО, обезвоживанием которых (при 130°С) и могут быть получены свободные перекиси. Их термический распад (иа Воздухе) наступает при 380 (Са), 480 (Sr), 790 °С (Ва). Растворимость Ва02 равна лишь 0,1 г иа 100 г HgO, а обе другие перекиси растворимы еще менее. Для всех трех перекисей известны также нестойкие продукты присоединения составов 2CaOs-HjOg, Э02Н»С4 (где Э — Sr, Ва), ЭОа-2НгОа (где Э —Са, Sr, Ва)ч.

49) На образовании и последующем разложении перекиси баряя был основан оставленный ныие, но интересный по идее метод получения кислорода из воздуха. Такое получение обычно велось при постоянной температуре — около 700 °С. Под давлением 3 атм происходило присоединение к ВаО кислорода, а при последующей откачке системы кислород отщеплялся.

50) Перекись бария кристаллизуется по типу СаС2 (рис. Х-5) с ядерным расстоянием d(00)=» 1,49 А. Давление кислорода в 1 атм достигается над BaOj. при 840 °С. Она находит разнообразное пиротехническое использование, вводится в состав ряда катализаторов (как промотор) к т. д.

51) Будучи по отношению ко многим веществам сильным окислителем, BaOs (подобно перекиси водорода) с некоторыми другими реагирует как восстановитель.

Именно такой характер нмеет ее взаимодействие с солями многих тяжелых металлов. Например, с хлорной ртутью реакция идет по уравнению: HgCI2 -f Ва02 = = Hg + ВаС12 + 02.

52) Растворимость важнейших солей (а также гидроокисей) Са, Sr и Ва при обычных условиях сопоставлена на рис. XII-57, из которого видно, что для отдельных анионов по ряду Са—Sr—В а она изменяется различно. Это обстоятельство важно для аналитической хнмнн, так как на нем основаны некоторые методы отделения рассматриваемых катионов друг от друга. В частности, резкое различие растворимости хромовокислых солен дает возможность отделять Ва от Sr и Са. Крайне малой растворимостью щавелевокислого кальция пользуются для открытия следов этого элемента (например, в обычной питьевой воде),

53) Очень малые количества растворимых соединений бария стимулируют деятельность

костного мозга, но в больших количествах они

сильно ядовиты. Следствием острого отравления

обычно являются слабость, желудочно-кишечные

заболевания и мозговые расстройства. Средством

первой помощи служит прием внутрь 10%-ного

раствора Na2S04 или MgS04 (по столовой ложке каждые 5 мин). При хронических отравлениях малыми дозами соединений барня наблюr 1. _ J j. даются слабость, одышка, воспаление слизистых

1>и ЛГ Oil

оболочек, расстройства сердечной деятельности РКС" X1Sr7* вГЖИЛ°н20),:ОЛСЙ °а' и выпадение волос. Интересно, что плотоядные

животные более подвержены отравлению соединениями бария, чем травоядные (например, смертельная доза для кошки в 10 раз меньше, чем для кролика). Токсическое действие стронция, по-видимому, таково же, как и барня, но выражено несравненно слабее.

54) Солн радия, в общем, похожи на соответствующие соли бария, но более

или менее медленно разлагаются при хранении под действием собственного радиоактивного излучения. Так, нитрат и хлорид желтеют через 2—3 месяца, а бромид —

уже через суткн.

55) Некоторые свойства галидов ЭГ2 сопоставлены ниже:

CaF3 СаС12 CaBrj Calj SrF8 SrCI2 SrBr2 Srl2 BaF2 BaCI2 BaBr, Bal,

Теплота образования, 145

290 191 164 128 289 198 171 134 286 205 181

Энергия кристаллической ре- 504 489 467 547 463 440

617 525 508 487 580

468

Температура плавления, °С . 1423 782 760 784 1473 872 643 515 1353 962 853 740

Температура кипения. °С . . 2500 2000 1800 2460 2030 2260 1830

4(ЭГ) в парах, А 2.10 2.51 2.67 2,88 2.20 2,67 2.82 3.03 2,32 2,82 2,09 3.20

Для RaCl2 и RaBr2 даются температуры плавления соответственно 900 и 728 °С.

58) По данным магнитного исследования молекул ГЭГ, одни из них — СаС12, CaBrj, Cal2, SrBr2, Srb — имеют линейную структуру, а другие —CaF2, SrF2, SrCta ВаГа — угловую. Такое различие обусловлено, по-виднмому, разной степенью поляризации их центральных атомов (см. XIII § 3 доп. 24).

57) При получении путем обменного разложения фториды (особенно CaF2) выделяются в виде очень объемистых слизистых осадков, довольно легко образующих коллоидные растворы. Из раствора CaF2 в плавиковой кислоте может быть выделен кристаллогидрат бифторида кальция — Ca(HF2)2-6H20. Для электролитической диссоциации нона CaF* дается значение К =? 210"Ч

Практическое применение находит главным образом природный CaF2, который широко нспользуетси в керамической промышленности, служит исходным материалом для получении HF и т. д. Его ежегодная мировая добыча превышает 100 тыс. г.

58) Сравнительно небольшая по объему, но важная область использовании флюорита связана с применением его при изготовлении некоторых оптических приборов. Пригодные дли этой цели достаточно большие и лишенные внутренних пороков прозрачные кристаллы встречаются весьма редко. Богатое месторождение подобного «оптического» флюорита имеется в Таджикистане. Масса отдельных кристаллов из этого месторождении иногда достигает 20 кг.

Особая ценность флюорита дли оптики обусловлена его исключительной прозрачностью по отношению и к ультрафиолетовым, и к инфракрасным лучам. Как видно из рис XII-58 и ХП-59, флюорит в этом отношении далеко превосходит и обычное,

^ I I I i , I i1^ *^ II I I t 1 I > 1 I I I

1500 2000 2500 3000 3500 iOOO ' 123U56789 W

Мина волны, Д Длина 8алны, мк

Рис. XII-58. Прозрачность в ультрафиолет©- Рис. ХП-59. Прозрачность в инфракрасной

вой области. области.

и кварцевое стекло. Монокристаллы оптического флюорита могут быть выращены искусственно. От естественных оин выгодно отличаются тем, что при нагревании не растрескиваются.

59) Было показано, что при очень высоких температурах галиды ЭГ3 (где Г — F, CI) частично диссоциируют по схеме ЭГа ЭГ -J- Г с образованием устойчивых в газовой фазе производных одновалентных щелочноземельных металлов (ср. § I доп. 73). Дальнейшая диссоциация галидов ЭГ на атомы требует затраты около 130 (F) или 100 (CI) ккал/моль.

60) Расплавленные галиды ЭГэ способны растворить значительные количества свободных щелочноземельных металлов (например, ВаСЬ до 30% Ва). В системах СаГа—Са было установлено наличие эвтектик со следующим содержанием кальция (мол. %); 8 (С1), 14 (Вг), 19 (I).

Природа образующихся таким путем растворов не йена. Ранее принималось, что они содержат ионы одновалентных щелочноземельных металлов, образующиеся

по схеме: Эг+ -4- Э = 2Э+ (или Эг+ -4- Э = Э'+). Однако такая трактовка как будто и

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фз о защите прав и законных интересов инвесторов на рцб
котлы аристон модели
набор кухонных кастрюль
стоимость авто на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)