химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

аке. Он представляет собой белый порошок, самовоспламеняющийся на воздухе и бурно разлагаемый водой. при нагревании в отсутствие воздуха происходит его разложение по схеме: 3Mg(NH2)2 = MgsN2 -f- 4NH3. Из более сложных соединений того же типа интересен получаемый взаимодействием ВеН2 с днметиламнном Be[N(CH3)2]2, строение тримерной молекулы которого (образованной с участием донорно-акцепторных связей N Be) показано на рис. ХИ-5.

66) Сульфиды бернллня и магния, а также аналогичные им селениды и теллуриды могут быть получены прямым синтезом из элементов. Производные бериллия с водой не взаимодействуют, тогда как производные магния более нлн менее гидролнзуются. Для теплот образования из элементов даются значения (ккал/моль): 56 (BeS), 83 (MgS), 65 (MgSe) и 50 (MgTe). Удобным способом получения чистого бесцветного MgS является пропускание тока азота с Сфнмесью паров CS2

над нагретой до 800 °С окисью магния. при 1200 °С подобным же образом реагирует с CS2 и окись бериллия. Для магния получены также полнсульфнды MgS4 и MgS5.

67) Бесцветные нитриды Be и Mg могут быть получены непосредственным соединением элементов с азотом. В случае Be реакция быстро идет начиная с 900°С, а в случае Mg — с 500 °С. Теплоты образования интридов равны соответственно 140 и 111 ккал/моль. Оба онн относятся к соединениям ионного типа (с радиусом N3" около 1,4 А). Нитрид бериллия (Be3N2) очень тверд, плавится лишь около 2200 вС (под давлением) и холодной водой почти не разлагается. Интересным путем его синтеза является протекающая при 700 °С реакция по уравнению: ЗВе -f- 2KCN = = BesN2 + 2С + 2К. Нитрид магния (Mg3N2) выше 700°С начинает распадаться на элементы, при нагревании на воздухе сгорает до MgO, а водой тотчас разлагается иа Mg(OH)2 и NH3. Известны также смешанные нитриды 3NLi (где Э — Be, Mg) и ннтрофториды магния (Mg2NF, Mg3NF3). Для аналогов Mg3N2 даются следующие значения теплот образования из элементов (ккал/моль): 128 (Mg3P2), 96 (Mg3As2), 79 (Mg3Sb2) и 40 (Mg3Bi2). Фосфид состава Ве3Р2 известен и для бериллия.

68) Карбид бернллня состава Ве2С (т. пл. 2150 °С с разл.) образуется при накаливании ВеО с углем в электрической печн. Теплота его образования из элементов равна 22 ккал/моль. Судя по строению кристаллической решетки (обратный тнп CaF2), карбид бернллня может рассматриваться как нониое соединение (Ве^С4-).

Водой ои медленно разлагается с выделением метана. Образующийся при 450 °С по схеме Be + Н2С2 = Н2 -f ВеС2 карбид бериллия разлагается водой с выделением ацетилена. Ои является, следовательно, типичным ацетнлндом (X § 1, доп. 187).

69) Из карбидов магиня — MgC2 я Mg2Cs — первый удобно получать нагреванием порошкообразного Mg до 500 °С в токе этаиа, второй — до 600 °С в токе пен-таиа. Оба карбида являются эидотермнчнымн соединениями с теплотамн образования из элементов соответственно —21 и —18 ккал/моль. Водой MgC2 разлагается с выделением ацетилена, a Mg2C3 — аллилена (СН3—С=СН) и аллена (Н2С = С=СН2). Выше 550 °С MgC2 распадается на углерод и Mg2C3, который выше 750 °С разлагается на элементы. Последний карбид является единственным соединением этого класса, содержащим в своей структуре анноны [С=С=С]4~.

70) Из силицидов магния^ известны Mg2Si (т. пл. 1100°С) и MgsSij. В отлн-чне от MgC2, теплота образования Mg2Si из элементов положительна (19 ккал/моль). Бериллий сплавляется с кремнием, но определенных соединений с ним не образует. Из аналогов силицида магния были получены Mg2Sn (т. пл. 780 °С) и Mg2Pb (теплоты образования из элементов соответственно 18 и 13 ккал/моль). Последнее соединение бурно реагирует с водой.

71) Основными тнпамн боридов являются, по-видимому, для бернллня Ве4В, Ве2В, ВеВ4, ВеВ6, а для магиня — MgB2, MgB4, MgBe. Наиболее характерны из них медно-красный Ве2В и черный MgB2. Бориды с относительно малым содержанвем бора кислотами (нлн даже водой) разлагаются, с большим — не разлагаются.

72) Для бернллня довольно характерно образование с некоторыми другими металлами соединений («бериллидов»), обычно содержащих относительно много атомов Be. Примерами могут служить MoBei2, WBei2, TaBel2, UBei3, PuBet3. Последнее из этих соединений находит использование в качестве источника нейтронов. По берил-лндам имеется обзорная статья*.

73) Производные одновалентных бернллня и магния ие получены. В качестве промежуточных продуктов ноны Be* и Mg* образуются, по-видимому, при анодном окислении этих металлов. С равновесием по схеме MgCl2 + Mg 2MgCl связана, вероятно, частичная (порядка одного атома иа 100 молекул) растворимость магния в расплаве его хлорида.

* Самсонов Г. В.. Успехи химии, 1966, № 5, 779.

Существование BeF и ВеО при высоких температурах установлено для систем: ВеГ2(г) + Ве(ж) 2ВеГ(г). Теплота образования газообразного BeF из элементов

положительна (40 ккал/моль), а ВеС1—отрицательна (—4 ккал/моль). Теоретические расчеты показывают, что галиды ЭГ не должны устойчиво существовать при обычных условиях (так как их дисмутация иа ЭГг и Э энергетически выгодна). Напротив, при очень высоких температурах одновалентное состояние становится устойчивее двухвалентного, как то видно из показанных на рис. XI1-6 результатов теоретического расчета равновесий термической диссоциации хлоридов магния.

74) Нульвалентное состояние Be и Mg представлено их малоизученными дипнридяльнымн производными— 3(Dipyh- Они представляют собой темно-окрашенные твердые вещества, растворы которых в тетрагидрофуране (прн отсутствии даже следов кислорода) имеют зеленый (Be) или красный (Mg) цвет.

2Ш 3000 iOffO ьШЧ

§ 2. Кристаллы. При переходе веществ из жидкого (или растворенного) состояния в твердое могут иметь место два типичных случая: одни вещества выделяются в виде более или менее крупных частиц определенной формы, другие — в виде бесформенной массы. Твердые вещества первого типа (например, соль, сахар) называют кристаллическими, второго (например, клей, каучук) — аморфными.

Кристаллический или аморфный характер вещества зависит прежде всего от его собственных свойств, а затем и от условий, при которых происходит переход в твердое состояние. Соответственно меняя эти условия, удавалось получать в кристаллическом состоянии даже такие типично аморфные вещества, как каучук и клей. Детальные исследования показали, что и многие другие аморфные вещества в действительности слагаются из кристаллов, однако настолько мелких, что они незаметны даже под микроскопом.

Таким образом, основой структуры вещества в твердом состоянии является кристалл. На его размеры сильно влияют условия кристаллизации, которую проводят обычно из растворов. Желая получить мелкие кристаллы, быстро охлаждают раствор, насыщенный при высокой температуре. Наоборот, желая вызвать образование крупных кристаллов, оставляют раствор стоять при обычной температуре, чтобы кристаллизация медленно протекала по мере испарения растворителя.

При быстром охлаждении насыщенного раствора кристаллизация начинается (особенно при перемешивании) сразу во многих местах, образуется, как говорят, много центров кристаллизации, т. е. мельчайших зародышевых кристалликов. В результате медленного охлаждения число таких первоначально возникающих центров кристаллизации невелико, дальнейшее выделение твердого вещества из раствора происходит главным образом именно около них, и поэтому образуется гораздо меньшее число, но зато более крупных кристаллов.

Для очистки солей перекристаллизацией обычно стараются получить мелкие кристаллы, так как крупные часто содержат в себе включения маточного раствора, что отражается на их чистоте. Наоборот, для изучения формы кристаллов желательно иметь их достаточно крупными.1-7

Наиболее характерной особенностью кристаллов является анизотропия, т. е. неодинаковость их свойств (прочности, теплопроводности, скоррсти растворения и др.) по разным направлениям. В частности, этим же, а именно различной скоростью роста отдельных граней,

обусловлено и многообразие кристаллических форм, из которых некоторые простейшие показаны на рис. XI1-7.

Внешняя форма кристалла може

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
paradyz ceramica ornelia балашиха
участки на новой риге 100 км, 1га земли купить
fissler classic
токио хотел покупка билетов онлайн

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)