химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ея перед последним то важное преимущество, что длительным нагреванием до 240 °С под вакуумом поглотившая воду соль может быть вновь обезвожена и повторно использована. Термическое разложение Mg(G04)a наступает при 382°С. Соль эта хорошо растворима ие только в воде, но и в ряде органических растворителей.

52) Известен и перхлорат бериллия — Ве(СЮ4)2 • 4Н20. Подобно остальным тетрагидратам нона Be2*, соль эта имеет, вероятно, строение [Ве(ОН2)41(СЮ4)2. При нагревании она не теряет воду вплоть до начала разложения аннона.53) Нормальный ацетат бериллия — Ве(СН3СОО)2 — ие может быть получен из водных растворов. Он образуется, в частности, при нагревании ВеС12 с безводной уксусной кислотой. Соль эта не растворяется ин в органических растворителях, ни в воде (но медленно разлагается ею с образованием основных солей). при 295°С она плавится с разложением.

54) Для хорошо растворимого в воде ацетата магния характерен кристаллогидрат Mg(CH3COO)2• 4Н20 (т. пл. 65°С). Растворы этой соли проводят электрический ток в несколько раз хуже, чем то обычно для солей типа ЭХ2, а при высоких концентрациях становятся очень вязкими. И то и другое обусловлено, по-видимому, полимеризацией молекул Mg(CH3COO)2, протекающей с возникновением донорно-акцепторных связей 0-»-Mg от карбонильного кислорода анионов.

55) О к с а л а т бериллия — ВеС304 • ЗН20 — является единственным оксалатом двухвалентного металла, хорошо растворимым в воде. Электропроводность его разбав-ленвого раствора примерно в 5 раз меньше, чем у BeS04, и почти не изменяется при повышении концентрации. Такое поведение соли согласуется с трактовкой ее структуры по типу Be{Be(Cj04)2] • бНгО. Вместе с тем для константы диссоциации молекулы ВеС204 было найдено значение 6-Ю5. Известны и комплексные оксалаты, например Na2[Be(C204)2] • НгО.

56) В отлнчие от бериллия, оксалат магния — MgC204 • 2Н20 — малорастворнм в воде (0,1- г/л). Дли константы электролитической диссоциации этой соли дается значение 4-Ю-4. В растворе (NH4)2C204 она растворяется с образованием довольно устойчивого комплекса (NH4)2[Mg(C204)2]. Вместе с тем раствор щавелевой кислоты способен растворять гораздо больше MgO, чем то соответствует реакции нейтралнзации, что указывает на легкое образование хорошо растворимых основных оксалатов магния.

57) Для фосфата магния — Mg3(P04)2 (т. пл. 1357°С)—дается значение ПР *= 2-10~2\ т. е. соль эта очень малорастворнма в воде. Образованием кристаллического осадка MgNH4304 (где Э — Р или As) пользуются в аналитической химии для открытия иона Mg", с одной стороны, фосфорной и мышьяковой кислот — с другой. Реакция идет, например, по уравнению: MgCl2 + NH4OH + Na2HP04 = MgNH4P04| -f-+ 2NaCl + H20. Фосфаты бериллия известны, но изучены хуже.

56) Боранаты бериллия и магния могут быть получены в эфирной среде по схеме: ЭНа + В2Нв =» Э(ВН4)2. Оба они представляют собой белые твердые вещества, растворимые в эфнре и разлагаемые водой. Боранат бериллия летуч (т. возг. 91, раалагаетса выше 120°С), тогда как боранат магния нелетуч (плавится в вакууме около 180 и разлагается лишь выше 260°С). Молекула Ве(ВН,)2 полярна (и «2.06). Данные трех разных исследований ее строения сильно расходятся, a Mg(BH4)2 имеет, вероятно, ионную структуру. Боранат бериллия мог бы, по-видимому, служить высококалорийной добавкой к реактивным топлнвам.

Рис. XI1-4. Валентная схема основного ацетата бериллия.

59) Алаиаты бериллия и магния были получены в эфирной среде по схеме: ЭГ, -f-2LiAlH4 — 2ЫГ| +Э(А1Н4)2 (где Г — CI, Вг). Они представляют собой белые твердые вещества, хорошо растворимые в эфире и разлагаемые водой. Строение их, вероятно, мостнковое по типу Н2А1ННЭННА1Н2. Более устойчивый Mg(AlH4)2 термически разлагается (в отсутствие воздуха) лишь выше 140 °С.

60) Из других солей рассматриваемых элементов особенно интересны комплексные производные бериллия, в которых основным центральным атомом является кислород с координационным числом 4. Типичным представителем соединений этого типа является основной ацетат бериллия [ОВе4(СН3СОО)6], получаемый взаимодействием его основного карбоиата с безводной СНзСООН.

Рис. XI1-3. Схема пространственного строения основного ацетата бериллия.

Как аидно из 'рис. ХН-З, центральный атом кислорода тетраэдрически окружен четырьмя атомами бериллия, а каждый из последних — четырьмя атомами кислорода. Помимо восьми обычных валентных связей в формировании молекулы участвуют 8 доиорно-акцепторных связей 0-»>Ве (рис. XII-4). Получающаяся замкнутая структура так прочна, что кристаллизующийся в правильных октаэдрах основной ацетат бериллия не только плавится, но и кипнт без разложения (т. пл. 285, т. кип. 331 °С). Это используется для очистки бериллия от прнмеси многих других элементов.

Основной ацетат нерастворим в воде, но растворяется в неполярных органических растворителях. Подобные ему производные бериллия известны и для некоторых других органических кислот. Вместе с тем, в отличие от Mg2\ Als+ и многих других катионов, Be** ие имеет тенденции к комплексообразованию с «трилонамн» (X § 2 доп. 88). Обусловлено это, по-видимому, его очень малым радиусом.

61) Подобным основному ацетату неорганическим соединением бериллия является его основной нитрат lOBe4(N03)6j, который может быть лол>чеи термическим разложением Be(N03)2 (в вакууме при 125 °С). Он представляет собой бесцветные летучие кристаллы, нерастворимые в неполярных органических растворителях. Известны и соли типа Ме,[0Ве4(С0з)б] (где М — Na, К, NH«), строение аннона которых также аналогично основному ацетату бернллня. Для магния был выделен основной ацетат состава 4Mg(CH3COO)2 • Mg(OH)2, при нагревании выше 200 °С разлагающийся до MgO.

62) Сходным по свойствам с основным ацетатом производным бернллня является его а ц е т и л а ц е т о и а т — Ве(С5Н702)2. Он плавится при 108 °С и кнпнт без разложения при 270 °С, почти нерастворим в воде, но хорошо растворяется в неполярных органических растворителях (С6Н6, CS2 и др.). Известен (но мало изучен) и ацетнл-ацетонат магния.

63) Из цнклопентадиеннльных производных рассматриваемых элементов Be(CsHs)2 интересен своим строением: атом Be располагается между параллельными и отстоящими на 3,37 А друг от друга плоскими кольцами С5Н5 [с d(CC)= 1,43 и (/(СН) = 1,10 А], но на р а з и ы х расстояниях от них [d(BeC) = 1,91 и 2,26 А]. Возможно, что этой асимметрией и обусловлено наличие у BefCsHsh днпольного момента (и- = 2,24 в циклогексане). Сама она связана, вероятно, с ионным характером данного «цена» и малыми размерами Вег\ что создает возможность существования двух четких минимумов на кривой его потенциальной энергии (при перемещении между кольцами).

Аналогичный по составу циклопентадненнл магния — Mg(QH«.)2 — может быть получен прямым действием паров цнклопентаднена на нагретый металл. Он представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 177, т. кнп. 221 °С), очень чувствительное не только к воде и воздуху, но даже к углекислоте.

64) Для многих безводных солей бернллня и магния характерно легкое образование комплексных аммиакатов. при обычных температурах для ннх типичны составы [Be(NH3)JX2 и [Mg(NHs)6]X2 (где X — одновалентный аннон). Некоторые аммиакаты довольно устойчивы по отношению к нагреванию. Например, давление

аммиака над [Be(NH3)«]Cl2 при 156 °С равно лишь 6 мм рт. ст., а иад

[Mg(NH3)6}(C104)2 оно достигает атмосферного лишь при 227°С. Интересен гндразнновый комплекс [Be(N2H4)3]CI2, в котором бернллнй имеет, по-виднмому, необычное для него коордннацнонное число 6. Вероятно, таково же оно и в устойчивом лишь

прн ннзкнх температурах (давление аммиака достигает 90 мм рт. ст. уже при —50°С) аммиакате BeCl2-6NH3. Водой все этн соединения разлагаются.

65) Из амидных производных Be и Mg были описаны Be(NH2)2, M[Be(NH2)sl, M[Be(NH)NH2], Mg(NH2)2, M2[Mg(NH2)«} (где M — Na, К). Известен также амндо-бромнд Mg(NH2)Br.

Рис. XI1-5. Строение молекулы {Be[N(CH8)2]2}3- Лучше других изученный Mg(NH2)2

медленно выделяется при хранении голубого раствора магния в жидком амми

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бортовые компьютеры gamma купить
куплю шашки такси тюмень
ремонт чиллера rhoss
гироскутер генезис про

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)