химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

иде отходов от переработки карналлита на КО. При 176 °С карналлит плавится в своей кристаллизационной воде и одновременно разлагается, причем КС1 почти полностью осаждается, a MgCl2«6H20 (т. пл. 106 °С) остается в виде жидкости. Хлористый магний применяется для получения из него металлического Mg, магнезиального цемента, в медицине и т. д. Медицинское применение находит также Mgl2. Из раствора этой соли в метиловом спирте может быть выделен кристаллоалкоголят Mgl2 • 6СН3ОН.

39) Гидриды бериллия и магния представляют собой белые твердые вещества, нелетучие и имеющие характер полимеров (вероятно, образованных посредством водородных мостиков). Оба они нерастворимы в эфире и могут быть получены по схеме Э(СН3)2 + UA!H4 = LiAlH2(CH3)2-f ЭН2. При температурах порядка 400— 500 °С под давлением водорода 100—200 атм и в присутствии следов иода MgH2 образуется непосредственно из элементов (теплота образования 18 ккал/моль). Оба гидрида устойчивы на сухом воздухе, но разлагаются водой (ВеН2 — бурно, MgHj —? медленно). Термический распад ВсН2 (теплота образования 5 ккал/моль) наступает около 190, a MgH2 — около 300 "С. Подобно другим гидридам металлов, они являются сильными восстановителями. Для ВеН2 известны комплексы с органическими аминами, примером которых может служить (CH3)3NBeH2 (т. пл. 128°С). Сообщалось также о получении Na2BeH4 и KMgH3. Растворимость водорода в расплавленном металлическом магнии составляет около 50 смъ на 100 г Mg.

40) Для магния в виде этератов известны и гидрогалиды HMgr • л(С2Н5)20 (где Г — CI, Вг, I), которые могут быть получены взаимодействием алкилгалидов RMgT с дибораном. Они представляют собой белые твердые вещества, разлагающиеся при удалении эфира или контакте с водой.

41) Взаимодействием днметильных производных Be и Mg с эфирным раствором HN3 при очень низких температурах были получены азиды этих элементов — Be(N3)2 и Mg(N3)2. Они представляют собой белые твердые вещества. Циаинд бериллия известен в виде этерата 2Be(CN)2- (С2НБ)20. Был описай также продукт присоединения состава BeCl2-4HCN. Цианид магния может быть получен осторожным

'Новоселова А. В., Успехи химии, 1959, Na I, 33.

нагреванием в вакууме его диаммиаката [Mg(NH3)2(CN)2l, осаждающегося при действии HCN и NH3 на концентрированный раствор Mg(N03)2. Водой Mg(CN)2 гидролизуется, а при нагревании выше 200°С переходит в цианамид магния — MgNCN.

42) Для бериллия известно соединение состава Be{N[Si(CH3b]2}2. аналогичное соответствующему производному алюминия (XI § 2 доп. 71). Группировка N—Be—N в его молекуле линейна [d(BeN) = 1,57, rf(NSi) = 1,73 А].

43) Нитраты бериллии и магния легкорастворимы не только в воде, но и в спирте. Кристаллизуются они обычно в виде Be(N03)2 * 4Н20 (т. пл. 60) и Mg(N03)2 • 6Н20 (90 °С). При нагревании выше температур плавления оба нитрата отщепляют не только воду, но и HN03, а затем переходят в соответствующие окисн. Безводные Be(N03)2 и Mg(N03)2 могут быть получены осторожным нагреванием в вакууме их двойных соединений Be(N03)2 • 2N204 и Mg(NOa)2 • N204 (которые образуются при взаимодействии безводных хлоридов с азотноватой окисью в присутствии этнлаце-тата). Они представляют собой бесцветные твердые вещества.

44) Для сульфатов бериллия и магния характерны легкорастворнмые кристаллогидраты BeS04 • 4Н20 и MgS04 • 7И20. Первый из них полностью обезвоживается при 400, второй — при 200 °С. Для соли бериллия установлено строение [Be(OH2)4]S04 с тетраэдрическнм окружением атома Be четырьмя молекулами воды [и силовой константой связи «(ВеО) =3.0]. Подобная же структура [Be(OBe)4]S04 вероятна и для основного сульфата бериллия, образующегося при растворении ВеО в концентрированном растворе BeS04. Интересно, что растворимость этой основной соли больше, чем самого сульфата бериллия. Раствор последнего способен растворять также металлический магний и его окнсь [по схемам: 2BeS04 + Mg + 2Н20 = Н2+ -4- (BeOH)2S04 -f- MgS04 и 2BeS04 + MgO -f H20 — (Be0H)2S04 + MgS04]. Электролитическая диссоциация MgS04 характеризуется значением константы 5-10"s. Безводный BeS04 (т. пл. 540 °С) труднорастворим в холодной воде (но переводится в растворимое состояние горячей). Возможно, что это обусловлено его строением не по ионному, а по полимерному типу —BeOjS02Be02S02— аналогичному структуре хлорида (рис. ХИ-2). Он начинает отщеплять S03 около 580°С, а термическое разложение MgS04 (т. пл. П30°С при быстром нагревании) становится заметным лишь выше 1000°С.

45) В природе MgS04 встречаетси в виде минералов горькой соли (MgS04-7H20) и кизерита (MgS04-H20). Последний минерал даже при нагревании растворяется очень медленно (по-видимому, лишь после перехода в более богатый водой кристаллогидрат). Природный кнзерит может служить хорошим материалом для получения MgO и S02, так как при накаливании с углем разлагается по схеме: MgS04 -f- С -f 64 ккал = СО -f- S02 -f MgO. Горькая соль применяется в текстильной и бумажной промышленности, а также используется в медицине как слабительное.

46) С сульфатами -некоторых одновалентных металлов BeS04 и MgS04 образуют двойные соли, для бериллия типа M2[Be(S04)2] • 2Н20, а для магния так называемые шеи и ты состава M2[Mg(S04)2] • 6Н20, где М — одновалентный катион. Шеиитом K2[Mg(S04)2] • 6НгО пользуются иногда в качестве калийного минерального удобрения.

47) Почти нерастворимые в воде нормальные карбонаты (ЭСОэ) бериллия и магния могут быть получены лишь при одновременном присутствии в растворе большого избытка С02. В противном случае осаждаются также почти нерастворимые основные соли [например, (ЭОН)2С03]. Последние всегда и образуются при действия иа соли Be или Mg растворами углекислых щелочей. Нагреванием с крепким раствором КНСОз оии могут быть переведены в нормальные карбонаты, для которых характерны кристаллогидраты ВеС03-4Н20 и MgC03-3H20. Основная соль приблизительного состава 3MgC03 • Mg(OH)2 • ЗН20 под названием белой магиезии находит медицинское использование (при повышенной кислотности желудочного сока) и вводится иногда в состав зубных порошков.

48) Нормальные карбонаты Be и Mg сравнительно легко отщепляют углекислый газ и переходят в соответствующие окисн. Для ВеСОз такой распад становится заметным уже немного выше 100, для MgC03 — около 500 °С. На этом основано использование природного магнезита для получения СО* и MgO. Выделенный таким путем углекислый газ очень чнст и служит, в частности, для производства искусственных минеральных вод. Обожженный магнезит (т. е. в основном MgO) идет иа изготовление огнеупорных кирпичей и т. п.

49) При пропускании СО» в жидкость, содержащую взвешенный MgCOs, происходит растворение осадка, обусловленное реакцией по схеме: MgCOs Н*0 + С02 = »Mg(HCO»)a. В кристаллическом состоянии бикарбонат магния был получен при 0°С под давлением С02 в 18 ат. Он очень неустойчив и на воздухе отщепляет С02.

50) Карбонаты Be растворяются в избытке карбонатов щелочных металлов и — особенно легко—крепкого раствора (NH4)jC02. Растворение обусловлено образованием двойных солей типа Мг|Ве(СОз)з1- Аналогичные, но труднорастворнмые соли дает в углекислый магний при обработке его крепкими растворами щелочных карбонатов (или бикарбонатов). Известны, например, K*lMg(C03)il-4HjO, KH[Mg(COs)2]-• 4Н26 и др. К солям этого типа относится и природный доломит — Ca[Mg(C03)2]. Образованием подобного же, но легкорастворимого аммонийного производного обусловлено, вероятно, отсутствие осаждения при действии на соли магния крепким раствором (NHOgCOs. Напротив, разбавленные растворы этого реактива в отсутствие других аммонийных солей частично осаждают основные карбонаты магния (большей частью лишь при нагревании или после долгого стояния).

51) Большое практическое применение для сушки многих жидкостей и газов находит безводный перхлорат магния («ангидрон»). Получают его обезвоживанием (в вакууме при 240еС) кристаллогидрата Mg(CI04)2 • 6Н20 (т. пл. 146°С), выделяющегося из водных растворов этой соли. По интенсивности осушающего действия ангидрон приближается к фосфорному ангидриду (IX § 5 доп. 34), им

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мифепристон через сколько пойдут месячные
реклама на панелях в ресторане
Купить дом в поселке Николино с отделкой
взять ноутбук на прокат в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)