химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

Oa. Из подкисленного НО фильтрата кипячением удаляют С02 и затем осаждают Ве(ОН)2 аммиаком. Для окончательной очистки пользуются повторной обработкой Ве(ОН)2 углекислым аммонием или перекристаллизацией и возгонкой основного ацетата бериллия'.

28) При нагревании гидроокиси бериллия на воздухе она начинает терять иоду уже выше 230 °С (но полное обезвоживание достигается лишь при 500 °С). Однако при очень высоких температурах молекулы Ве(ОН)2 устойчивы. Поэтому накаливание ВеО в струе водяного пара выше 1000 °С сопровождается заметным образованием и последующим распадом Ве(ОН)2, что практически сводится к возгонке окиси бериллия. В случае MgO такая летучесть с водяным паром ие наблюдается.

29) Полная константа диссоциации H2BeOg (на 2H*-f-BeO*) оценивается значением 2-10"**. Свежеосажденная Ве(ОН)2 растворяется в избытке разбавленного раствора щелочи, но при стоянии такого раствора вновь выделяется ее кристаллическая форма, которая растворима только в очень крепких (10 и.) растворах щелочи. Выделение бериллатов возможно лишь из спиртовых растворов. Подобным путем были получены бесцветные K2BeOg и Na2Be02. В водной среде при отсутствии избытка щелочи обе соли практически нацело гидролизованы. Сухим путем были получены и бернллаты некоторых двухвалентных металлов.

30) Хотя для гидроокиси магния кислотная функция совершенно нехарактерна, однако взаимодействием Mg(OH)2 с 65%-ным раствором NaOH при 100°С был получен бесцветный кристаллический гидроксомагиезат натрия — Na2[Mg(OH)J. Известны и аналогичные производные типа 32[Mg(OH)eJ, где Э — Sr, Ва. Все эти соединения при контакте с водой подвергаются полному гидролизу.

31) Для обоих элементов известны аналогичные гидроокисям этоксидные производные Э(ОС2Н5)2. Лучше изученный этокенд магния может быть получен взаимодействием его амальгамы со спиртом. Он представляет собой белый порошок, растворимый в спирте и разлагаемый водой. В качестве аналога бериллатов можно рассматривать этоксидный комплекс K2[Be(OC2Hs)4].

32) Взаимодействием свежеосаждекной Mg(OH)2 с 30%-ной Н202 при 0°С была получена перекись магния — Mg02. Она описывается как бесцветное микрокристаллическое вещество [d(00) = 1,50, d(MgO) = 2,08 А], малорастворимое в воде и постепенно разлагающееся при хранении на воздухе. Данные эти, по-виднмому, нельзя считать достоверными: возможно, что в действительности был получен гидрат перекиси (известны 2Mg02'H20 и Mg02-H20). Нагревание последнего из них сопровождается при 100 °С его обезвоживанием, а при 375 °С — переходом MgOj в MgO. Теплота образования Mg02 из элементов оценивается в 149 ккал/моль. Содержащие ее препараты находят применение при отбелке тканей, для дезинфекции и в медицине (при некоторых желудочно-кишечных заболеваниях). Их иногда вводят также в состав зубных порошков.

Для бериллия перекисиые производные не получены, но сообщалось об образовании Ве02 в результате взаимодействия озона с суспензией Ве(ОН)2 во фреоне-12 при —65 °С. В аналогичных условиях из Mg02 частично (до 60%) образуется на д-перекись магни я— Mg(02)2, устойчивая лишь ниже —30 °С.

33) Возможность отравления соединениями бериллия связана главным образом с их наличием в воздухе (которое для производственных помещений ие должно

превышать 0,001 мг/м3). При вдыхании нерастворимых соединений главная масса этого

элемента откладывается в легких, а при вдыхании растворимых (или их поступлении

через рот) — в костях. Первым симптомом острого отравления обычно является раздражение верхних дыхательных путей и глаз. Хроническое отравление иногда проявляется лишь через очень долгое время, причем наблюдаются общая слабость, расстройство пищеварения, одышка, кашель и серьезные изменения в легких. Соединения

бериллия могут вызвать также поражения костей и кожи.

34) Галиды Be и Mg бесцветны. Некоторые их константы сопоставлены ниже;

BeF2 ВеС12 ВеВг2 Ве12 MgF2 MgClg МдВг2 Mgl

Температура плавления, °С. . . . 821 425 509 480 1263 714 710 550

Температура кипения, °С . . . . . И69 510 520 488 2280 1418 1430

d (ЭГ), Л............ . . 1,40 1.75 1,91 2.10 1,77 2,18 2.34 2.52

Приведенные значения ядерных расстояний относятся к индивидуальным молекулам

рассматриваемых соединений в их парах. Молекулы эти линейны. Тенденция к их

ассоциации выражена слабо; было показано, что в парах BeF2 почти не ассоцииро- | j ; Li , 1 — —у

ваи. а ВеС12 и галиды магния содержат /'*/^ ^S^. ^^^ПО^Л^' ,

лишь около 1% молекул (ЭГ2)2 и еще раз / p^^\^'Be>C7^' ^Х\' /

в 100 меньше (ЭГ2)з. Для твердого ВеС12 | ( 1 . .

характерно показанное на рнс. X1I-2 сочетание отдельных молекул В полимерные Рнс ХИ-2. Схема строения полимерной цепн. цепи типа ? ? ? ВеС12ВеС12-* • с мостнковыми связями атомов бериллия через атомы хлора [о*(ВеС1) = 2,02 A, ZClBeCl = 98е, ZBeClBe = 82°. Следует отметить, что твердые галиды бериллия способны существовать в различных модификациях, иногда сильно различающихся по некоторым характеристикам. Например, для BeF2 известна форма с т. пл. 542 °С. Расплавленные галиды бериллия очень плохо проводят электрический ток. Для энергий решеток галидов Mgr2 даются следующие значения (ккал/моль): 689 (F), 595 (С1), 577 (Вг), 553 (1).

35) Почти все галоидные соли Be и Mg расплываются иа воздухе и легкорастворимы в воде. Исключением является MgFj, растворимость которого весьма мала (0,08 г\л). В растворах мало диссоциированы лишь ионы BeF* (/С = 5- 10~а) и MgF* (К = 5- 10^). Подвижность иона Be" почти вдвое меньше, чем иона Mg". Большинство солей выделяется из растворов в виде кристаллогидратов: ВеС12-4Н20, MgCl2 • 6Н20 и т. д. При их нагревании происходит отщепление части галондоводородной кислоты и остаются труднорастаоримые в воде основные соли.

36) Реакции присоединения характерны главным образом для фторидов, образующих комплексы преимущественно типов М[ЭГ8] и М2[ЭГ4], где М — одновалентный металл. Примерами могут служить K[BeF3] (т. нл. 406) и KIMgF3] (1070), Kj[BeF4J (791) и Ka[MgF4] (846°С с разл.). Особенно характерны для бериллия производные типа M2[BcFj. По растворимости они похожи на сульфаты. Ядерное расстояние rf(BeF) в ионе [BeF4l*~ равно 1,55 А, силовая константа связи к = 3,5, а полная константа его диссоциации в растворе (на Be" + 4F') оценивается значением 4 • 10"1Т. Известен также ряд солей, производящихся от комплексной кислоты H2[BeF3OH]. По BeFj и фторобериллатам имеется обзорная статья *.

37) Для других галидов бериллия комплексообразование с соответствующими га-лидами щелочных металлов не характерно, но некоторые производные аниона [ВеС14]*~ (имеющего структуру тетраэдра с 38) Практическое применение из галидов Be и Mg находит главным образом MgCI2. большие количества которого получаются в в

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по иксель
мультирум инсталятор
анна каренина билеты на мюзикл
магнит для номерного

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)