химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

°С) желтые кристаллы с металлическим блеском, растворимые в неорганических кислотах, но не растворяющиеся в СНзСООН и растворах щелочей.

106) Из нитридов, помимо типа 3N, для тория известен желтый ThsN4 (но не ThjN3, который оказался в действительности оксоиитридом OTheN2), а для ураиа — U2N3- Под высоким давлением азота (выше 100 атм) может быть получен также UN2 (по другим данным, U&N9). Теплота образования из элементов лучше других изученного пурпурного UN (т. пл. 2850 °С под давлением N2 в 2,5 атм) составляет 71 ккал/моль. Весьма тугоплавки также ThN (т. пл. 2630), NpN (2560) и PuN (2580еС). Ядерные расстояния в кристаллах нитридов 3N урана, нептуния и плутония практически одинаковы (2,45 А). Нитрид урана ие реагирует с кислотами (НО, HSS04), но легко окисляется иа воздухе. Взаимодействием тория с NH3 при 340 °С был получен его имид Th(NH)E, а при 550-°С — имидоиитрид HNTh2N2. Для тория и урана известны нитрогалиды N3T (где Г — F, CI, Вг, I), а для ураиа —и имидохлорид U(NH)Cl.

107) Из фосфидов рассматриваемых элементов описаны Th3P4. ThP. UP, U3P4, и2Рз, UP2. Np3P4, PuP. Известны также арсеииды (ThAs, Th3As4, ThAs2, UAs, UAs2, PuAs), аитимониды (ThSb, ThjSb^ ThSbs, USbe) и висмутнды (ThjBU. ThBij. UBi, U3Bi4, UBi2). Для некоторых из приведенных соединений установлена структура типа NaCl с ядерными расстояниями (А): 2,92 — ThP, 2,79 — UP, 2,82 —PuP, 2,98 — ThAs, 2,93 — PuAs, 3,18 — UBi.

108) Карбиды типов ЭС и ЭС2 известны для Th, U, Np и Pu. Были получены также и2Сз и PujC3. Все онн представляют собой твердые тугоплавхие вещества (температуры плавления в области 2500°С). Теплоты образования из элементов определены (ккал/моль): 21 — UC, 25 —РиС, 45 — ThC», 39— UC$ По структуре красновато-серый UC2 сходен с СаС2 (рис. Х-5), причем расстояние rf(CC) в его кристалле равно 1,34 А (что соответствует двойной связи между атомами углерода). В мелко раздробленном состоянии UC2 пирофореи. С водой он реагирует значительно быстрее фиолетового UC. Желтый ThCs тоже постепенно разлагается водой (и еще легче кислотами уже при обычных условиях.

109) Силициды типа 3Si2 получены для тория, урана, нептуния и плутония. Теплоты образования ThSi2 и USi2 (т. пл. 1700 °С) из элементов составляют соответственно 42 и 31 ккал/моль. Известны также ThaSig, ThSi, UgSi, UsSb, USi, USi* Силициды урана иашли применение в области использования ядерной энергии.

ПО) Для боридов характерны соединения типов ЭВ2 (3—U, Pu), ЭВ4 (Th, U, Pu), ЭВв (Th,tPu) и ЭВ12 (U, Pu). Борид UB,2 устойчив по отношению к HCIHHF (даже кипящим)'/лишь очень медленно взаимодействует с кипящей концентрированной H2S04, но легко растворяется в смеси азотной кислоты с перекисью водорода,

111) Интересны дипиридильные производные ураиа, в которых эначность этого элемента равна нулю. Темно-зеленые игольчатые кристаллы U(Dipy)4 (полученные взаимодействием UCl4 с Li2Dipy в тетрагидрофураие) нерастворимы в воде и окисляются иа воздухе. Известен также U(Dipy)j, в котором d(UN) = 2,10 А. Попыткя получения карбонила урана окончились неудачей, а указание на возможность.существования карбоннла тория имеется лишь в патентной заявке (X § 7 доп. 71).

XII

Вторая группа периодической

системы

2 8 18 8

9

2 8 18 I* 8

г

2

8 18 32 18 8 •2

4

Be

9,01218

12 Mg

24,305

20

Са

40,08

38 Sr

87,62

56 Ва 137,34

88 Ra

226,0254

30

т 2

Zn ,8

65,38 §

2 18 32 18 8 2

48 2 Cd is 112.40 2

80

Hg

200,59

От рассмотренных ранее групп периодической системы вторая отличается одинаковостью структуры внешнего электронного слоя у атомов всех входящих в нее элементов. С другой стороны, второй снаружи слой, оставаясь законченным, у отдельных их представителей различен. Обстоятельство это налагает свой отпечаток на свойства соответствующих атомов и ионов и обусловливает разделение следующих за магнием элементов на две подгруппы: кальция и цинка.

Наличие во внешнем слое всех рассматриваемых атомов только двух электронов говорит за отсутствие тенденции к их дальнейшему присоединению. Напротив, сравнительно легко должна происходить отдача электрона с образованием, максимально двухвалентных положительных ионов.

Подобно паре В—Si, бериллий в некоторых отношениях проявляет большое сходство со вторым элементом соседней группы — алюминием.

§ 1. Бериллий и магний. Первый из этих элементов принадлежит к числу довольно распространенных: на долю бериллия приходится около 0,001 % общего числа атомов земной коры. Содержание^ последней магния составляет 1,4%, и элемент этот является, следовательно, одним из наиболее распространенных. Кроме различных минералов и горных пород, соединения магния постоянно содержатся в водах океана, а также в растительных и животных организмах.1-3

Помимо многочисленных силикатов, магний встречается на земной поверхности главным образом в виде углекислых минералов доломита (CaC03-MgC03) и магнезита (MgC03). Первый иногда образует целые горные хребты, второй также встречается в очень больших скоплениях. Под слоями различных наносных пород совместно с залежами' каменной соли иногда

находятся и легкорастворимые минералы Mg, из которых наиболее важен карналлит (КО-MgCl2'6H20), служащий обычным исходным сырьем для получения металлического магния. Колоссальные запасы карналлита имеются в Соликамске, где этот минерал залегает пластами мощностью до 100 м. Значительно реже встречаются в природе минералы бериллия, важнейшим из которых является берилл [Be5At2(Si03)6

или 3BeO-A.2O3-6S.O2].4-6

В элементарном состоянии Be и Mg могут быть получены электролизом их расплавленных солей. При получении бериллия обычно пользуются смесью ВеС12 и NaCl, при получении магния — обезвоженным карналлитом или хлористым магнием.7-9

Бериллий и магний представляют собой блестящие металлы, на воздухе покрывающиеся тонкой окисной пленкой, придающей им матовый влд и предохраняющей их от дальнейшего окисления. Важнейшие константы обоих элементов сопоставлены ниже:

Плотность, Температура Температура Эяопи^?ь°* г/см* плавлении, °С кипения, 6С (Hg — l)

Be ... . 1,85 1283 2470 23

Mg . . . . 1,74 650 1103 22

Светло-серый бериллий довольно тверд и хрупок, серебристо-белый магний значительно мягче и пластичнее. Оба элемента (особенно Mg) находят значительное практическое применение.10-14

При нагревании на воздухе Be и Mg сгорают с образованием,окисей ЭО. Оба элемента легко соединяются с галоидами, а при нагревании также с серой и азотом. Реакции сопровождаются большим выделением тепла, причем магний реагирует, как правило, энергичнее бериллия. С водородом непосредственно соединяется лишь магний (при нагревании под давлением).15-16

Вода на бериллий не действует. Магний почти не взаимодействует с холодной водой, но медленно выделяет из нее водород при кипячении. Разбавленные кислоты легко растворяют не только магний, но и бериллий. В своих соединениях оба элемента двухвалентны.17-19

Окиси бериллия и магния представляют собой весьма тугоплавкие белые порошки. В кислотах они легкорастворимы. Окись бериллия растворяется также в сильных щелочах. С водой окиси ЭО соединяются, образуя гидроокиси Э(ОН)2.20-24

Белые аморфные гидроокиси бериллия и магния очень малорастворимы в воде. Растворенная часть Mg(OH)2 диссоциирована по типу основания, а Ве(ОН)2 имеет амфотерный характер и диссоциирует по суммарной схеме:

Be* + 20Н' Be(OH)2s=H2Be02 7=± 2Н* + ВеО?

Ввиду слабости кислотных свойств Ве(ОН)2 соли с анионом ВеОГ (бернллаты) в водном растворе очень сильно гидролизованы. Основные свойства Be (ОН) 2 выражены гораздо отчетливее кислотных, но все же значительно менее, чем у Mg(OH)2, являющейся основанием средней силы. В соответствии со своим химическим характером Ве(ОН)2 растворяется и в сильных щелочах, и в кислотах, а гидроокись магния — только в кислотах. 25-32

Большинство солей бериллия и магния хорошо растворимо в воде. Растворы содержат бесцветные ионы Э". Присутствие иона Mg" сообщает жидкости горький, иона Be"—сладковатый вкус. Соли Be

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрас 70х160 детский купить икеа
домашние колонки 5 1 купить
сварная сетка с покрытием
laufen сантехника

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)