химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ет AmIV по отношению к воде: при обработке Ага(ОН)4 концентрированными (10—15 М) растворами фторидов К. Rb, Cs, NH4 образуются розовые жидкости с концентрацией Amlv порядка 0,003—0,02 М. Находящиеся в равновесии с ними твердые фазы состоят из комплексных фторидов Amiv (например, Rb2AmFe в 10 М RbF или (NH4)4AmFe в 15 Л! NH4F). при 0°С стабилен и светло-желтый раствор CmF4 в 15 Af CsF (тогда как в растворах других фторидов CmIV быстро восстанавливается до Cm111). В отсутствие большого избытка F' ион Am:: дисмутирует по суммарной схеме 3Amlv «= 2Атш + АтУ1 и частично окисляет воду. Для кюрия характерна реакция последнего типа: 4Crru: 4- 2НаО aa4Cnv + 4- 4Н' -f- Ог. По фтористым соединениям актинидов имеется монография *.

80) Для получения хлоридов и бромидов ЭГ4 обычно используется накаливание соответствующего окисла с углем в токе паров галонда либо в парах СГ4 или А1Гз. Тетрагалиды протактиния (Г — CI, Br, I) были получены по схеме 3Pars-r-Al=* = А1Г3 ЗРаГ4 (в запаяииом сосуде при 400 °С), а тетраиодиды ураиа и тория — прямым взаимодействием элементов. Некоторые свойства рассматриваемых галогенндов сопоставлены ниже:

ThCI4 PaCIi UC14 NpCI4 ThBr4 иЪг, NpBr4 Thl4 ut4

бесцв. желт. аелен. коричя. бесцв. корячн. корт я. желт. чери.

Теплота образования из элементов, ккал/моль 285 260 252 236 227 197 183 160 (27

Температура плавления. 770 680 554 5(8 689 51» 470 506 520

Температура кипения, °С 920 850 792 850 880 785 837

Молекулы ThCl4 и UC14 в кристаллах этих соединений -представляют собой несколько искаженные тетраэдры с расстояниями с<(ЭС1), равными соответственно 2,46 и 2.41 А. Для молекулы UBr4 в парах была найдена аналогичная структура с tf(UBr) =2,64 А.

81) Все перечисленные галоген иды хорошо растворимы и в растворах довольно сильно гидролизованы. Тенденция к комплексообразованию с соответствующими гало-генидамн одновалентных металлов выражена у них слабее, чем у фторидов, причем основным типом образующихся комплексов является МаЭГв. По ряду CI—Вг — I эта тенденция снижается. В отличие от РиС14 желтый Cs2PuCle устойчив. Ион РиС15~пред-ставляет собой правильный октаэдр с атомом плутония в центре [fif(PuCl) = 2,62 А].

82) Для тория, протактиния и ураиа известны оксогалиды общего типа ЭОГ», где Г — F, CI, I (Th), Cl, Вг, I (Ра) или F, CI, Вг (U). Лучше других изученный желтый UOBrs удобно получать термическим разложением UOBrs при 300 *С (в токе азота). С водой ои легко образует зеленый раствор, в котором затем медленно протекает его гидролиз. При сильном накаливании все оксогалиды распадаются по схеме: 2ЭОГ2 = Э02 -Ь ЭГ4.

83) Из родаиидов для тория были получены Th(NCS)4• 4HjO и некоторые комплексные производные, главным образом типа M4[Th(NCS)g] (где М — Cs, Rb, К, NH4). Аналогичные по составу зеленые комплексы известны и для ураиа.

84) Из солей четырехвалентных актинидов с анионами кислородных кислот нитраты растворимы хорошо, сульфаты — умеренно, а иода ты, фосфаты и оксалвты мало-растворнмы. Зеленый U" и желто-зеленый Npt! медленно окисляются кислородом

воздуха до UO," и NpOJ. Коричневый Pu*s устойчив только в присутствии избытка сильной кислоты (например, в 6А4 HN03), а при меньшей кислотности раствора подвергается дисмутации по схеме: 3Pust + 2HI0 = Pu0j' + 2Pu Ч-4Н'. Твердые соли нередко имеют иной цвет, чем гидратироваиные ионы (Pu(S04)z-4HzO — розовый, а Кг[Pu(NOs)e] — зеленый).

•Тананаев И. В.. Николаев Н. С. Лукьянычев Ю. А., Аленчякова И. <*. Химия фтористых соединения актинидов. М., Изд-во АН СССР. 1963. 228 с.

85) Для большинства солей четырехвалентных актинидов характерно комплексообразованне с соответствующими солями наиболее активных металлов. Лучше других

изучены комплексные производные торня. Его нитрат и сульфат способны образовывать комплексы типов: M[Th(N03)5]. М2[Th(NOj)e], Me[Th(S04)3], М4[Th(S04)4],

Me [Th(S04)e]. Оксалат тория с избытком (NH4)2C»04 дает легкорастворнмый

(NH4)4[Th(Cj04)4]. что практически используется для отделения тория от лантаиа н

лантанидов (при переработке монацитового песка). При действии соды на растворы

солей тория осаждается основной карбонат ThOC03 • 8Н20, который с избытком Na2C03 дает легкорастворкмый Nae[Th(C03)5]. Вследствие образования этого комплекса нерастворимая в воде Th(OH)4 растворяется даже в разбавленных растворах карбонатов. Комплексы UIV по типам и общему характеру похожи иа аналогичные производные тория. По комплексным соединениям нептуния и следующих за ннм актинидов вмеется специальная монография *.

'Гельман А. Д.. Москвин А. И., Зайцев Л. М.. Мефодьева М. П. Комплексные соединения трансурановых элементов. М., Иэд во АН СССР, 1961. 223 с,

86) Из нормальных сульфидов 3S2 лучше других изучены производные торня и урана, хуже—NpS2 и PuS2. Коричневый ThS2 (т. пл. 1905°С) может быть получен взаимодействием элементов при 500"С (теплота образования ПО ккал/моль), серо-черный US2 — действием H2S при 1300°С на U3Oe. По отношению к воде ThS2 устойчив, a US2 медленно разлагается ею. при накаливании на воздухе оба сульфида легко переходят в соответствующие окислы. Для всех четырехвалентных элементов ряда Th — Am получены оксосульфиды типа 90S, а для тория и урана известны также производные типов 3Se2, 30Se, ЭТе2, ЭОТе.

87) Взаимодействием ThF4 и UF4 с А1(ВН4)3 были получены бесцветный Тп(ВН4)4 (т. пл. 204 "С с разл.) и темно-зеленый U(BH4)4. Оба они представляют собой соле-образные кристаллические вещества, растворимые в эфире, энергично взаимодействующие с водой и легко разлагающиеся при иагреваннн. В частности, летучий U(BH4)4 около 100 "С переходит в коричнево-красный нелетучий U(BH4)s, взрывающийся при соприкосновении с воздухом. Аналогичные боргидриды могут быть, по-видимому, получены также для нептуния и плутония.

88) Для тория и урана известны кристаллические производные циклопентадиена (X § 2 доп. 34) общего типа 3(CsH5)4, претерпевающие термическое разложение (в атмосфере азота) при 170 (Th) нли 250 °С (U) и малорастворимые в бензоле. Бесцветный Th(CbHs)4 водой разлагается, тогда как ярко-красный U(CsHe)4 с ней не взаимодействует. Напротив, темно-красный (СбН5)3иС1 растворим в воде (причем его зеленый раствор содержит ноны (C2Hs)3U' и СГ). Аналогичные пнклопеитадненилхло-риды (С&Н5)зЭС1 известны для тория и нептуния. Для урана получен также ацетил-ацетонат — U(C5H702)4.

89) При действии Н202 иа нейтральные или слабокислые растворы солей торня прстепенно выделяются бесцветные осадки перекнсных производных, состав которых по содержанию пероксидных групп переменен и максимально отвечает формуле Th4(02)7. Перекиси торня имеют не кислотный, а скорее основной характер, так как, помимо воды, осадки обычно содержат химически связанные анионы. Примером может служить пероксоннтрат Th6(O2)[0(NO3)4- ЮН20. Лучше других охарактеризован очень устойчивый пероксосульфат Th (02) S04 • ЗН20. Как окислители перекнсные производные тория ведут себя подобно перекиси водорода.

90) Добавление Н202 к растворам солей PulV вызывает первоначально появление красно-коричневого окрашивания жидкости, после чего медленно выпадает объемистый зеленый осадок (осаждение наиболее полно при рН — 4). Так как по составу и свойствам этот осадок подобен перекнсным производным торня, можно думать, что в его основе лежат аналогичные соединения с четырехвалентным плутонием.

91) При добавлении Н202 к раствору Np(OH)4 в 3Af HN03 медленно образуется осадок серовато-пурпурного цвета. По содержанию пероксндных групп он отвечает формуле Np2(02)3 и производится, по-видимому, от пятивалентного нептуния.

92) Соединения Pum могут быть получены в растворах восстановлением производных Pu,v различными восстановителями, в частности S02 (на холоду реакция идет медленно, но в горячих растворах быстро). Для аналогичного получения соединений Np111 требуется уже более сильный восстановитель (Zn кислота). Перевод U,v в U111 с помощью цинка может быть осуществлен лишь в сильнокислой среде и при охлаждении. Имеются также указания на возможность восстановления Pav до Ра111 действием иа содержащи

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость клея для газосиликатных блоков
Межкомнатные двери Волховец NUANCE купить
наклейка въезд инвалидам
mike portnoy санкт петербург

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)