химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

воримые в концентрированной HNOs. По-видимому, US3 (как и аналогичный ему USe3) является в действительности не нормальным сульфидом UVI, а полисульфидным производным UIV. То же относится и к PuSa.

51) Из перекисных производных для урана прежде всего характерны малорастворимые желтые гидраты перекиси — 1Ю4-4Н20 и UO«-2Н20. Оба они могут быть получены действием избытка Н202 и а подкисленный (до рН & 2) раствор сульфата уранила. Из 2 М раствора при комнаткой температуре осаждается UO«-4H20 (растворимость около 5 мг/л), а при 80 "С — ио4'2Н20. Строение этих соединений пока не установлено, но показано, что они являются истинными перекисями (а не продуктами првсоединения Н2Ог к UOs). Возможно, что трактовать их следует, как оксоииевые соли надурановых кислот — (HiO)2H2UO« и (НзО)Н1Ю$.

52) Нагревание UQ4-4H»0 сопровождается переходом этого гидрата в U04-2H20 и затем в U03aq (который полностью теряет воду только выше 300 *С). В качестве промежуточного продукта термического разложения ио4-2НгО была описана оранжевая иг07 (при взаимодействии с водой распадающаяся на U03 и 1Ю4). Осторожное

?Тананаев И. В.. Николаев Н. С, Лукьянычев Ю. А., Опалоаскнй А. А„ Успехи химии, IM1, № 12, 1490, нагревание перекиси ураиа (не выше 500 °С) является лучшим методом получения чистого иОз.

53) Соли иадкислот ураиа (иадураиаты) образуются при действии избытка Н202 на производные урана в щелочной среде. Они известны в различных формах с числовыми отношениями пероксндных групп к атомам урана от 1:1 до 3: 1. Наиболее типичны производные иадкислот H2UOs, H2UOe, H4UOe и HJUJO* Последняя из них характеризуется значениями Ki «= 10"т и Ка «* 10_,° (по приближенной оценке), а ее иатриеваи соль — NaaU20e-7H20— почти нерастворима в воде. Во всех своих перекис-ных производных уран шестивалентен.

54) Теплота образования Pa2Os из элементов оценивается в 530 ккал/моль. Сплавлением его при 700—1000 °С в атмосфере кислорода со стехиометрическимн количествами карбонатов лития или натрия были получены вещества состава МРаО», М3Ра04 и Li7PaOe, вероятно, являющиеся не истинными солями, а сплавами окислов (ср. IX § 3 доп. 51). Водой они полностью разлагаются с осаждением Pa(OH)s. Горячая серная кислота заметно растворяет Pa2Os (по-иидимому, с образованием бесцветных ионов

Ра02).

55) Еще лучше растворяется РагОв в HF, причем из подобных растворов может быть легко выделен практически нерастворимый в воде комплекс Кг [PaF7]. Известны и аналогичные соли Rb, Cs, NH4. Лежащий в их основе белый фторид PaFe образуется ие только при взаимодействии элементов (теплота образования 525 ккал/моль), но и при нагревании Pa2Os до 700 °С в токе фтора. Для него известны также комплексы M3PaFe (где М —Li-т-Сз, NH4), MPaFB (где М — Li-f-Cs, NH* Ag) и кристаллогидрат PaFs-2H20. Термическим разложением последнего при 160 °С был получен белый оксофторид Pa2OF*

56) Твердый при обычных условиях (т. пл. 301 °С), но довольно летучий бледно-желтый хлорид PaCis образуется при накаливании Pa2Os в токе фосгена (по реакции Pa205-f5COClj=5C02-r-2PaCls). Удобнее его получать взаимодействием Ра(ОН)в с SOCtj. Водой PaCU (теплота образования из элементов 268 ккал/моль) легко гидролизуется до НС1 и Pa(OH)s. Примерами комплексных хлоридов протактиния могут служить желтые CsPaCle и [NfCHiO.JgPaClg, из которых последний при 170 °С переходит в [N(CHs)4]PaCI8. Известны также оранжево-красный PaBrs (т. пл. 317) и черный Pals (возг. выше 300°С с разл.).

Взаимодействием PaCls с 02 при 400 °С был получен нелетучий РаОС!3. Известны также ораижево-красный РаВгв (т, пл. 317 "С), черный Pals (возг. выше 300°С с разл.), отвечающие им оксогалиды РаОГ3 и отдельные комплексные производные типа МРаГв.

57) Вакуумным упариванием раствора PCU в дымящей HN03 был получен оксои и трат протактиния — PaO(N03)3 • нН20 (где 1 <. п < 4), а аналогичной обработкой Ра(ОН)б или МРаСЦ [где М — Cs или NfCHaJd посредством жидкой NjOs—

белые осадки комплексов HPa(NOa)e или MPa(N03)e. Все эти соединения распадаются

даже при слабом нагревании и тотчас разлагаются водой. Тоже разлагаются водой,

ио термически гораздо- более устойчивы H3PaO(S04)3 и H3PaO(Se04)j, полученные

упариванием раствора P206 в смеси концентрированных HF и серной или селеновой

кислоты. Первое из этих соединений около 400°С переходит в HPaO(S04)2, затем в

HPa02S04 и лишь при 750 °С — в P2Os. По способности к комплексообразоваиию с

Pai+ в водной среде был установлен следующий ряд: F~ > IO~> SOj">Cl~ NOj">

>сю;.

68) Действие Н202 иа слабокислые растворы соединений протактиния вызывает медленное образование осадков, которые являются, по-видимому, перекисными производными этого элемента. Ближе оии пока ие изучены. Наиболее характерной аналитической реакцией протактиния является его осаждение в виде фосфата из сильио-кислых растворов.

59) Окисел пятивалентного урана — фиолетовый U2Os может быть получен длительным нагреванием U3Oe с раствором КНСОа (вероятная схема реакции:

UsOg + 4KHCOs — К4[и02(СОзЫ 4- U203 4- С02 + 2Н20). Судя по его магнитным свойствам, он является нормальным окислом пятивалентного урана (а не двойным соединением типа UOa-UOs). Сухим путем были получены и некоторые отвечающие ему солн, например фиолетовая LiUOj, желтая LisU04 и зеленая и7иОв.

60) При нагревании U2Ob до 250 °С пол вакуумом с частичным отщеплением кислорода образуется промежуточный окисел U4O9, строение которого, по магнитным данным, отвечает схеме U2Os • 2U02. С другой стороны, окислением U02 при температурах около 150 СС был получен промежуточный окисел U307 с вероятным строением U205 U02.

61) Известный в двух формах бесцветный UF5 (т. пл. 287 и 348, т. кнп. 530 °С) образуется в результате взаимодействия UFe с UF4 при 100 (В) или 200°С (а). Теплота его образования из элементов равна 485 ккал/моль. Концентрированная (но не безводная) HF хорошо растворяет UF& (около 5 моль/л в 48%-ной кислоте). Из образующегося темно-синего раствора были выделены кристаллогидраты 2HUFe-5H20 и 4HUFe-5H20. Получен также ряд солей типов MUFe. M2UF7 и MsUFB (где М — щелочной металл, Ag нли аммоний). Ион UFe" представляет собой октаэдр с атомом урана в центре [d(UF) = 2,06 А]. Солеобразный характер имеет, вероятно, и малоустойчивый бледно-желтый XeFe • UF&.

62) Пятихлорнстый уран (теплота«образования из элементов 262 ккал/моль) может быть получен при 520 °С по реакции: 2UC14 4- С12 — 2UCI5. Кристалл уранпента-хлорида слагается из димеров и2С1ю, образованных двумя связанными по ребру окта- -эдрамн. Его коричневый порошок легко подвергается термическому разложению на UCU и UCU- Водой UC15 тотчас разлагается по схеме 2UCI5 4- 2Н20 = U02C12 4- UC1444-4НС1. С пятнхлорнстым фосфором ои дает соединение состава POe-UCU. строение которого отвечает, по-видимому, формуле [РС14] [UCle]. Напротив, для UCU-AlCls вероятно строение [UC14] [А1СЦ]. В среде SOCl2 образуется бурый сольват UCU • SOCl2 и были получены комплексы типа M'UCU, а также [N(CH3)JsUClg. Взаимодействием иОгОг с UC14 при 400 °С (в запаянной трубке) может быть получен коричневый оксо-хлорид UOCI3. Он хорошо растворим в воде и некоторых органических растворителях (спиртах, ацетоне). Известен и оксохлорид иОгО.

63) Взаимодействием UOs с СВг4 могут быть получены черно-коричневый UBrs и красно-коричневый UOBrs. Оба они представляют собой малоустойчивые твердые вещества.

64) Для пятивалентного урана довольно характерны алкоксндные производные типа U(OR)5, где R — органический радикал. Лучше других изученный этоксид имеет днмерную структуру [UfOQHshk и представляет собой коричневую жидкость, под уменьшенным давлением перегоняющуюся без разложения (но очень чувствительную к влаге и воздуху). при его взаимодействии с этилатом натрия образуется Na [U(OC2H5)e]. а с хлористым водородом — (U(0C2H5)4]C1.

65) Число известных в индивидуальном состоянии производных Npv, Puv и Amv сравнительно невелико. Темно-коричневый окисел Np205 может быть получен взаимодействием нептуния с расплавом LiC104 нли нагреванием NpOs • Н20 выше 300 °С. Теплот

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Интернет-магазин КНС Нева предлагает купить недорогой хороший ноутбук - специальные условия для корпоративных клиентов в Санкт-Петербурге!
купить коляску aro team picollo
курсы на холодильщика
Сотейники AMT Gastroguss Induction купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)