химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

еньшей степени,

что обусловлено наличием у ионов ЭО*+ тенденции к комплексообразованию с соответствующими анионами. В результате подобного комплексообразоваиия розовый цвет

ионов Np02' и Pu02 обычно изменяется на зеленый или желтый.

36) Помимо весьма характерных для U, Np и Pu труднорастворимых комплексных ацетатов типа №[Э02(СН3СОО)3], были выделены Na[U02(NOs)s]. Cs2[U02F4], KstUOjFsJ, Cs2[U02Cl4], KifU02(S04)2]. Na2[U02(C204)2] и т. д. Растворимость этих соединений часто сильно отличается от растворимости исходных простых солей. Особенно характерно для ураиила комплексообразование с ионами СО*-вследствие чего все производные UVI растворимы в крепких растворах соды с образованием комплексов Na2[U02(C03)2] и Na4[U02(COs)s]- Лежащий в их основе карбонат уранила (UO2CO3) представляет собой малорастворимое светло-желтое вещество, отщепляющее СОг около 500"С. Комплексные карбонаты К4[ЭОа(СОзЬ1 известны также для нептуния и плутония. Был получен я Ри02СОэ. По производным уранила имеется специальнаи монография *.

37) Наиболее практически важными солями hqhob ЭО*+ являются их нитраты (из которых соль нептунила известна лишь в растворе). Они растворимы в эфире и хорошо извлекаются последним из подкисленных HN03 водных растворов (особенно— насыщенных NH4N03). Кристаллогидрат U02(NOa)2-6H20 при взаимодействии с эфиром образует два слоя, а кристаллогидрат U02(N0s)2-2H20 растворяется гомогенно. Из его эфирного раствора могут быть выделены очень нестойкие эфираты состава U02(N03)s-2H2p-2(C2Hs)20 (т. пл. 45) и U02{N03)2-2H20-4(C2H5)20 (т. пл. 2°С). Эфираты эти являются, по-видимому, этоксоииевыми солями (соответственно — кислой и средней) комплексной кислоты H^UO^NOsJj]. Известен и смешанный кри•Липилииа И. И. Ураннл и его соединения. М., Изд во АН СССР, 1959. 315 с.

сталлосольват U02(N03)2-3H20-(C2H5)20 (т. пл. 62 вС). Из других производных нитрата уранила следует отметить желто-зеленый C^fUOafNOs)^ и продукты присоединения 1Ю2(ЖЭ3)2-2ДМФА (X § 2 доп. 84), U02(N03).r2CH3CN, U02(N03)2-• 2СН3СООС2Н5, U02(N03)2-N204. Термическим разложением последнего из них (при 163°С) может быть получен безводный U02(N03)2.

38) Близок по свойствам к нитрату уранила его перхлорат — 1Ю2(СЮ4)2-•6Н20 (т. пл. 185 °С). Он теряет кристаллизационную воду при 270, а при 375 "С разлагается (с, образованием U03). Интересен этоксид шестивалентного ураиа — и(0С2Нб)6. Он представляет собой темно-красную жидкость, способную под уменьшенным давлением перегоняться без разложения, но очень чувствительную к влаге.

39) Из галоидных ионов UO*+ наиболее прочно связывается с ионом F". При нагревании светло-желтого U02F2 он не плавится, а выше 700 °С начинает разлагаться (в основном, по уравнению: 9U02F2=3UF6+2U308+02). Последовательные коистаиты диссоциации легкорастворимого в воде (около 7:10 по массе) уранилдифторида равны 5-Ю-4 и 2-Ю"5, т. е. соль эта является малодиссоцинрованным соединением. Напротив, остальные галиды уранила (из которых U02I2 весьма неустойчив) в растворах сильно диссоциированы.

40) Константа диссоциации иона U02Nj равна 5-10~3, т. е. по прочности связи

с UOj* иои приближается к иону F-. Связь иона UOj* с ионом NCS" осуществляется через азот. В растворах родаиидные производные ураннла сильно диссоциированы.

41) Интересной особенностью обладает сульфат уранила: при нагревании его мол ял ьи ого раствора до 300 °С (под давлением) жидкость разделяется на два слоя. Аналогичное поведение наблюдалось в интервале 320—333 °С и для раствора U02Fa. Термическое^ разложение U02S04 (на U3Og и окислы серы) наступает лишь выше 720 °С).

42) При действии на растворы солей уранила (NH4)2S выпадает бурый осадок сернистого уранила — U02S. Последний почти нерастворим в воде, но легко растворим в разбавленных кислотах. Во влажном состоянии он быстро переходит иа воздухе в U02(0H)2. Произведение растворимости гидроокиси уранила равно 2-Ю-*1.

43) Взаимодействием U03 с KF при 850 °С был получен малорастворимый в воде оранжево-красный KU03F. Сильными кислотами вещество это разлагается (с образованием производных уранила), а со слабыми органическими образует продукты присоединения, примером которых может служить желтый KU03F-2CHeCOOH, отщепляющий уксусную кислоту лишь около 400 °С.

44) Окислением трехвалентного америция посредством (NH,)3S208 (в слабокислой среде при нагревании) и последующим добавлением к раствору CH3COONa был получен светло-желтый осадок комплексного ацетата Na[Am02(CH>COO)j], изоморфного аналогичным производным U, Np и Pu. Известен и красный Cs2[AmOjCI4]. Для силовой константы связи Am=0 в иоие АтО2,* дается значение 6,1. Окислитель, иая активность иона Am02' примерно такова же, как иона Се::, т. е. очень велика. Следует отметить, что AmVI довольно быстро восстанавливается под действием собственного радиоактивного излучения.

45) Гексафториды U, Np и Pu могут быть получены взаимодействием тетрафторидов с избытком фтора соответственно при 300, 500 и 750 °С. Теплоты их образования из элементов оцениваются в 516, 472 и 460 ккал/моль. Молекулы гексафторидов

представляют собой правильные октаэдры со следующими значениями ядерных расстояний (А) и' силовых коистаит связей! 2,00 и 3,8 (U), 1,98 и 3,7 (Np), 1,97 и

3,6 (Pu). Некоторые свойства этих веществ сопоставлены ниже:

Точка плавления. °С Точка кипения, °С.

UF„

64 (давл.)

57 (возг.)

NpF,

55

55

PuFe 52

62

бесцв. бесцв.

оранж. бесцв.

бесцв. коричн.

Под действием света NpF6 и PuF» (но не UFe) постепенно разлагаются по схеме 3F« = 3F4 -f F2. Получить AmF« не удается, но Arn02F2 известен.

46) Гексафторид урана образуется при действии BrFj на большинство соединений этого элемента. Он является весьма реакционноспособным веществом (например, уже при 100°С реагирует по схеме UF, -f 2НВг UF4 -f 2HF -f Вг2). Интересно, что при его взаимодействии в парах с CS2, помимо UF4 и SF4, образуются также ли- и трисульфндные производные трифторметильиого радикала — (CF3)3S2 и (CF3)2S3 (ср. X § 1 доп. 165). Растворимость UFe в безводном фтористом водороде мала (1 : 100 по массе) и раствор плохо проводит электрический ток. Водой UF« легко гидролиэуется. В качестве его стабилизатора (при хранении в стеклянных сосудах) был предложен BiF2.

47) При действии UF» иа мелко раздробленный NaF образуется желтый продукт присоединения состава UF§-3NaF. Вещество это устойчиво в сухом воздухе (давление пара UF« иад ним достигает 760 JHJK рт. ст. лишь при 363 °С), но гидролизуется водой. Аналогичные желтые продукты присоединения были получены с фторидами К, Rb, Ag, Tl (ио не с LiF). Известны также менее характерные для урана желтые соли типа M2UF8 и бесцветные MUF7 (где М — Na, К). Из других продуктов присоединения к UFe наиболее интересны солеобразные зеленоватые NOUF7 и NO2UF7. По химии фторидов урана имеется обзорная статья *.

48) Первоначально бесцветный PuFe при хранении становится коричневым. Обусловлено это, по-видимому, довольно быстро протекающим (около 1,5% в сутки) его частичным разложением за счет -собственного радиоактивного излучения. Он энергично фторирует многие другие вещества (например, по реакции PuFi-f-BrF3=PuF4-r-BrF5). Во влажном воздухе PuF« легко гидролизуется до малорастворимого в воде (около I г/л) Pu02F2. Сходные свойства имеет и NpFg.

49) Черный хлорид шестивалентного ураиа образуется при распаде UClg по схеме: 2UCl5=UCl4+UCl|. Теплота его образования из элементов равна 273 ккал/моль. Вещество это весьма нестойко и уже выше 100 *С отщепляет С12 с переходом в UC14. Интересна реакция по схеме 2UFl-fUCle=3UF4-f-3Cl2, медленно протекающая в смеси обоих гексагалидов. Молекулярная структура UCle отвечает правильному октаэдру с U в центре [af(UCl)«» 2,42 А]. Водой ои тотчас гидролизуется до U02C12 (т. пл. 578 °С).

50) Сульфид состава ЭБ3 известен для ураиа. Урантрисульфид может быть получен длительным нагреванием USs с серой в запаяииой трубке до 600вС. Он представляет собой блестящие черные листочки, лишь медленно разлагающиеся под действием разбавленных минеральных кислот, ко легкораст

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цена на профнастил в петрозаводске
Предложение от KNSneva.ru ноутбук купить дёшево - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
автосигнализации на 24 вольта купить
где учиться на массажиста

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)