химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

жет быть получен нагреванием CeF8 до 400°С в токе фтора и представляет собой почти нерастворимое в воде кристаллическое вещество. Давление диссоциации по схеме 2CeF« *t 2CeF3 -f Fj составляет при 500 °C менее 0,5 мм рт. ст. Водородом этот фторид восстанавливается до CeFs уже при 300 "С (т. е. гораздо легче, чем Се02).

49) Бесцветный TbF4 был получен действием фтора на TbFj около 400 °С. Теплота его образования из элементов равна 478 ккал/моль. Он почти нерастворим в воде и лишь медленно реагирует с разбавленными кислотами. Так как PrF3 с фтором не взаимодействует, PrF4 был получен косвенным путем — экстракцией натрия из Na*PrFe посредством жидкого фтористого водорода (растворялся NaHFj) в атмосфере фтора. Подобно TbF4, он бесцветен.

50) При фторировании PrFs в присутствии фторидов щелочных металлов образуются комплексные фториды четырехвалентного празеодима, из которых были описаны NaPrFB, M2PrFe и MjPrF; (где М — Na-r-Cs). Для четырехвалентного церня известны бесцветные комплексы со щелочными фторидами (Na—Cs) двух последних типов — устойчивые во влажном воздухе M2CeF9 и медленно расплывающиеся M3CeF7. Интересно, что калийное производное последнего типа оказалось гораздо менее устойчивым, чем остальные. Для тербия был получен бесцветный и устойчивый на воздухе комплекс CssTbF? (а получить Cs2TbF6 не удалось). При фторировании смесей NdF3 или DyFs с избытком CsF также происходит, по-видимому, частичное образование комплексных фторидов NdIV и DyIV, но выделить их не удается.

51) Простые хлориды четырехвалентных лантанидов не получены. Однако в виде оранжевых кристаллов был выделен сольват Н2СеС16 с 4 молекулами диоксана. Известны также соли этой кислоты с пиридином и тетраметиламмоннем. Изучение последней из них показало, что d(CeCl) =2,55 А. Получить натриевую соль ие удалось.

Для празеодима были получены желтые соли типа М2РгС1в (где М — Na-т-Cs, а также NH4). Из них устойчивы на воздухе только производные Cs и Rb.

52) Азотнокислая соль Ce+i известна в виде красного основного нитрата

Се(ОН) (N0s)3*3H20. Его желтый раствор при прибавлении крепкой HN03 становится

красным. Из такого раствора нитрат церия хорошо извлекается эфиром. С нитратами

К, Na, NH4 образуются довольно устойчивые красные комплексные соли типа

M2[Ce(N03)e], а с нитратами двухвалентных металлов—типа M[Ce(N03)e]-8H20.

Константа диссоциации иона CeN03 (0,06) значительно меньше, чем нона CeNOs

ч

(2). В смеси с празеодим-тринитратом был получен и Pr(NOs)453) В отличие от нитрата, перхлорат Се*4 известен и в виде нормальной солн—Се(004)4. Интересно имеющееся указание на то, что под действием прямого солнечного света на подкисленный хлорной кислотой раствор Се(СЮ«)<-f-Се(СЮ<)3 происходит образование смеси кислорода с водородом, т. е. фотохимическое разложение воды на элементы. Подобно перхлорату, в виде нормальной соли известен и ацетат четырехвалентного церня — Се(СН3СОО)*, представляющий собой красные кристаллы.

54) Безводный сульфат четырехвалентного церяя выделяется в виде темно-желтого кристаллического порошка при взаимодействии Се02 с горячей концентрированной H2S04. Известен и оранжевый кристаллогидрат Ce(S04)2-4H20. Оранжевый цвет раствора Ce(SO<)3 при добавлении H2S04 переходит в красный. С сульфатами натрии, калня и аммония образуются двойные соли, например желто-оранжевая KJCefSO+^-SHjQ и оранжево-красная (NHiUCe(S04)5]-2H20. Сульфат четырехвалентного церня находит применение в фотографии. Его раствором пользуются в объемном анализе (он более стоек при хранении, чем раствор К№п04 или KiCr207). Для

константы диссоциации иона CeSOJ* было найдено значение 3-10~а.

55) Желтый Pr(SO«h был получен взаимодействием Рг02 с концентрированной

серной кислотой в токе сухого' кислорода. Ои устойчив при хранении в такой

90 XI. Третья группа периодической системы

f .

кислоте (с которой образует соединение состава Pr(S04b-2HjS04), но иа воздухе медленно разлагается с изменением окраски на зеленую.

56) Интересным соединением четырехвалентного церия является перекисиое производное его карбоната. При введении в концентрированный раствор Na2COs соли треха ал ентного церия образуется Се2(С08)з- В соприкосновении с воздухом раствор этой соли постепенно приобретает темио-красную оираску. Реакция протекает, вероятно, по схемам Се*(С08)8 + 2Н20 + О* = Сег (С03)з (ОН) 2 + н202 и Се2(СО3)э(0Н)2-f H2Oz = Се2(СОз)з02 + 2Н20. В присутствии сравнительно слабых восстановителей (например, As203) перекись водорода тратится на их окисление и вторая стадия процесса не идет. Результатом в этих условиях является окисление всего Се до четырехвалентного с образованием желтого комплекса Na6[Ce(CQ3)s]. после чего реакция прекращается. Более сильные восстановители (например, глюкоза) восстанавливают не только Hs02, но и церий (до трехвалентного). Последний вновь окисляетси кислородом воздуха, затем окисляет новую порцию глюкозы и т. д., выполняя в системе роль катализатора.

57) Производные двухвалентных Sm, Eu и Yb ивляются сильными восстановителями, причем двухвалентное состояние наиболее характерно для Еи, наименее — для Sm. Так, в водном растворе восстановление водорода по схеме 2Э" -f 2Н* =» = 2Э~" -+- Н2 идет с Sm** довольно быстро, с Yb" — медленнее, а с Ей" — еще более медленно. Для соответствующих переходу Э+3 + е ?= Э*а нормальных потенциалов (в кислой среде) даются следующие значения: —0,43 (Ей), —1,15 (Yb) и —1,55 в (Sm). Ион Ей" бесцветен, тогда как Sm" имеет красную, a Yb" — зеленую окраску.

58) Галогениды ЭГ2 могут быть получены восстановлением соответствующих га-логеиидов ЭГ8 водородом при нагревании. Бесцветный ЕиС12 (т. пл. 738, т. кип. 2190 °С) начинает образовываться уже с 270 °С, ирасно-коричиевый SmCI2 (т. пл. 859, т. кип. 1950 °С) — с 400 СС, желто-зеленый YbCl2 (т. пл. 723, т. кип. 2105 °С) — с 560 °С. Так как по ряду галоидов CI—Br—I устойчивость двухвалентных производных несколько повышается, бромиды и нодиды ЭГз восстанавливаются легче хлоридов. В воде рассматриваемые галогеииды легкорастворимы. Хлорид европия (теплота образования из элементов 193 ккал/моль) может быть выделен из раствора и в виде кристаллогидрата ЕиС12-2Н20. Из фторидов известны светло-желтый EuF2 и красно-коричневый SmF2. Оба оии малорастворимы в воде. Для иттербия был получен лишь продукт приблизительного состава Yb4F».

59) Для остальных лантанидов дигалогениды мало характерны. Лучше других охарактеризованы темно-зеленый NdCl2 (т. пл. 841) и темно-пурпурный Ndlj (т. пл. 562 °С). Были также описаны черный СеС12 и некоторые нодиды Э12. Из них Ndl2 и Tml2 (подобно Sml2, Eul2 и Ybl2) являются нормальными галогенидамн двухвалентных металлов, тогда как Се12 и Рг12 (подобно Lal2) хорошо проводят электрический ток и, по-видимому, отвечают структуре Э3+ + 21- -{- е. По дигалогенидам лантанидов имеется обзорная статья *.

60) Почти нерастворимые в воде (а потому и более устойчивые) сульфаты двухвалентных Sm, Eu и Yb могут быть получены катодным восстановлением соответствующих сульфатов 32(S04)s. Это дает возможность сравнительно легко отделять рассматриваемые элементы от других лантанидов. Бесцветный EuS04 (растворимость 710~$ моль/л при 20 °С) почти нерастворим и в разбавленных кяслотах (ие являющихся одновременно окислителями). Желто-зеленый YbS04 и оранжевый SmS04 растворяются в разбавленных кислотах с выделением водорода.

61) Окислы двухвалентных Sm, Eu и Yb (а также сульфиды и их аналоги)

кристаллизуются по типу NaCl. Определенные для иих ядерные расстояния сопоставлены ниже (А):

SmO SmS SmSe SmTe | EuO EuS EuSe EuTe VbO YbS YbSe YbTe 2.49 2,93 3.08 3,30 | 2,57 2.98 3,09 3,29 2,43 (2.84) 2.93 ЗД7

•Новиков Г. И., Полячеиох О. Г.. Успехе химии, 1964, № 6/ 732.

Значение d(YbS) взято в скобки, так как оно определено для состава YbSi.ia. Следует отметить, что существование SmO и YbO было недавно поставлено под сомнение.

62) Темно-красная ЕдЮ (т. пл. >1700°С) образуется

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда музыкального оборудования в москве недорого
Фирма Ренессанс лестницы для маленьких проемов - доставка, монтаж.
кресло руководителя t 9950
KNSneva.ru - предлагает X3B11A - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)