химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ие переходит даже при 1000. Однако действием на AcFs при 1000 °С паров водного аммнака может быть получен и AcOF. Аналогичным путем был получен и оксофторид скандия — ScOF, который образуется также при нагревании до 1000 "С смеси Sc203 в ScFs.

18) К образованию комплексных фторидов в растворах склонен лишь ScFs, Для

которого известны соединения типои: M[ScF4], MjJScFs] и M3[ScFe]. Некоторые комплексные фториды скандия легкорастворимы в воде Я довольно устойчивы. Например,

из раствора (NH4)3[ScFe] при действии NH4OH , гидроокись скандия ие выделиется.

Однако она выпадает при действии NaOH. Последовательные константы диссоциации

фторидных ионов скандия характеризуются следующими значениями (при 25 X н

(1 = 0,5): 1 • Ю"3 (ScF^), 8 • 10~8 (ScF,), 5 • 10_e (ScF,) и 6 • 10_r (ScF").

Изучение безводных систем MF—YF3 и MF—LaF» методом термического анализа позволило установить существование устойчивых в этих условиях комплексов K*YFe (т. пл. 996), RbjYFe (1064), CssYFe (1075) и Cs3LaFe (t95eC). С фторидамн других щелочных металлов соединения аналогичного состава не образуются, но сообщалось об образовании NaLaF4, плавящегося при 777 °С с разложением.

19) Безводные хлориды Sc, Y и La могут быть получены нагреванием смеси соответствующего окисла с углем в токе хлора. Минимум их растворимости в концентрированной соляной кислоте падает на YCle. На воздухе они притягивают влагу и расплываются, а в воде (и спирте) легко растворяются. Степени гидролиза (в 0,1 н. растворах при 14 °С) составляют 0,9 (ScC!3), 0,01 (YCIa) и 0,003% (LaCh). Из растворов выделяются кристаллогидраты обычно с 6 (Sc и Y) илн 7 (La) молекулами воды. При их нагревании на воздухе сперва происходит обезвоживание, а затем ScCl3 переходит непосредственно в Sc2ps, a YC13 и LaCl3 — в оксохлориды ЭОС1, нерастворимые в воде и устойчивые по отношению к щелочам и кислотам. Склонность к образованию комплексных солей выражена у хлоридов гораздо менее, чем у фторидов. Дли констант диссоциации ионов ЭС1" даются значения: 0,09 (Sc), 0,4 (Y) и 1,2 (La). Примером комплексного хлорида может служить K3ScCl6 (т. пл. 818°С), существование которого было обнаружено по диаграмме плавкости системы ScCl3—KCI. Свойства бромидов и иодндов весьма похожи на свойства хлоридов. У актиния известны все производные типои АсГ3 и АсОГ, но они хуже изучены. Мало изучены и родаииды рассматриваемых элементов, а также Y(CN)3-2Tr.

20) Нитраты Sc, Y и La (а также Ас) легкорастворимы в воде и спирте. Из растворов Sc(N03b кристаллизуется обычно с 4Н20, соли Y и La — с 6Н20. На воздухе эти кристаллогидраты расплываются. При нагревании они переходят в основные соли и затем в соответствующие окиси. У лантана такой переход начинается около

400 "С, а заканчивается лишь при 780 °С. Для константы диссоциации иона LaNO, дается значение /( = 0,8. С нитратами щелочных металлов La(N03)3 образует хорошо кристаллизующиеся двойные соли типа MalLafNOsbJ.

21) Сульфаты Sc. Y и La кристаллизуются соответственно с 6, 8 и 9 HsO.

Нагревание ведет сначала к их обезвоживанию, а затем к постепенному отщеплению S03- Однако последнее происходит лишь при высоких температурах, причем по

ряду Sc—Y—La прочность связи с SOa' возрастает (прн 900 °С давление пара составляет соответственно Н, 3 и 2 мм рт. ст.). Поэтому полный перевод сульфата лантана (и иттрия) в окись путем накаливания осуществить трудно.

Растворимость сульфатов составляет при обычных условиях около 40 (Sc), 10 (Y) или 2 (La) г на 100 г Н20. С поиышеиием температуры она сильно уменьшается [например, до 0,1 г на 100 г Н20 для Y2(S04)3 при 200 °С]. Константы диссоциации ионов YS04 и LaS04 оцениваются соответственно в 3-Ю"4 и 2-Ю-4.

22) Сульфаты скандия и его аналогов способны образовывать комплексные соединения, главным образом типов M[3(S04)2] и М3[Э(504)3]. В кристаллическом состоянии были получены также свободные комплексные кислоты типа H3[3(S04)3]. Раствор Scj(S04)3 сравнительно плохо проводит электрический ток, причем при его электролизе значительная часть скандия передиигается к аноду. С другой стороны, из

отношения раствора Sc2(S04)3 к различным реактивам (несколько иного, чем остальных

солей скандия) можно заключить, что ионов Sc* в нем сравнительно немного. Все это, вместе взятое, заставляет предполагать, что раствор сульфата скандия в действительности содержит комплексные соли типа, например, ScJSctSO^Ja23) Нормальные карбонаты Э2(С03)3 скандия и его аналогов могут быть получены лишь в присутствии избытка СО* Растворимость карбонатов иттрия и лантана равна соответственно 2 • 10-* и 3 • 10~4 моль/л. Прв действии Na2COs или KaCOj на растворы солей рассматриваемых элементов осаждаются их основные карбонаты Э (ОН) С08 • jcHJO. В избытке осадителя соль скандия растворяется довольно легко, иттрия — труднее, а лантана—лишь при применении концентрированного раствора. Растворение обусловлено образованием комплексов, главным образом типа М[Э(СОзЫ, некоторые из которых, например K[Sc(C03)2]- Н20 или Na[La(C03)j], были получены и в кристаллическом состоянии. При нагревании безводных карбонатов они отщепляют СО», причем ^легкость такого отщепления по ряду Sc—Y—La уменьшается.

24) Фосфаты скандия и его аналогов почти нерастворимы в воде (и труднорастворимы в кислотах). Для самого скандия особенно характерен пирофосфат (ScHPjOr-3HjO). Ортофосфат иттрия (YPO«) встречается в природе (минерал к сено тнм). Для LaP04 было найдено ПР *» 4 • 10-23. Фосфат актиния получен как в форме кристаллогидрата АсР04 • 0,5Н2О, так и в безводном состоянии.

25) Ацетаты Sc и его аналогов легко растворимы в воде. При действии на их растворы аммиака выделяются основные ацетаты, которые могут быть получены в виде гелей. Интересным свойством такого геля основного ацетата лантана является образование им с иодом синего окрашивания, аналогичного тому, которое дает крахмал. Это иногда используется для открытия La.

26) Оксалаты Sc, Y и La выпадают при действии щавелевой кислоты на нейтральные или слабокислые растворы их солей первоначально в виде творожистых осадков, которые постепенно становятся кристаллическими (соответственно с 6, 9 и 10 Н20). Растворимость их в воде очень мала: 0,74 (Sc), 0,10 (Y) и 0,06 г (La) на 100 г Н20 при 25 X. Интересно, что в нормальной серной кислоте изменение растворимости (г на 100 мл) имеет противоположное направление: 0,12 (Sc), 0,17 (Y) и 0,40 (La). Для констант диссоциации ионов 3CtO\ были найдены значения: Ы0~7 (Sc), 3- 10-' (Y) и 5 -10-» (La).

27) Значительные количества оксалатов иттрия, и особенно скандия, растворяются в горячих концентрированных растворах щавелевокислых солей натрия, калия и аммония. при охлаждении таких растворов из них осаждаются комплексы состава Мз(Э(С204)зЗ •хН20. Оксалат лантана в растворах других оксалатов почти не растворяется. На различной растворимости оксалатов Sc, Y, La и элементов семейства лан-таиндов в горячем концентрированном растворе (NH4)2C204 основан один из методов их разделения.

28) Для всех трех элементов характерны нх кристаллические циклопента-диен нл ы —желтый Sc(CsHs)3 (т. пл. 240 X), бледно-зеленый Y(CsHs)s (т. пл. 295 X) и бесцветный La(C6Hj)$ (т. пл. 395 X). По-видимому, они имеют ионную структуру.

29) Довольно характерны для элементов подгруппы скандия также их растворимые во многих органических растворителях кристаллические ацетнлацетоиаты 9(CsHr02)3. Плавящаяся при 187X соль скандия очень малорастворима в воде и настолько устойчива, что может быть даже перегнана в вакууме без разложения.

30) Сульфиды Sc, Y и La могут быть получены непосредственным синтезом из элементов, а также накаливанием их хлоридов или окислов в токе H2S. Теплоты образования из элементов Sc2S3, Y2S3 (т. пл. 1600) и La2S3 (2750 X) равны соответственно 234, 276 и 307 ккал/моль. Для La2S3 дается значение ПР = 2> 10~13. В отличие от этих желтых сульфидов Ac2S3 имеет черную окраску. Для иттрия и лантана довольно характерны поли сульфидные производные типа 32S4, оксосульфиды — белый YfO»S (т. пл. 2120) и желтый La202S (1940 X) — и ок

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда автобуса в москве на 50 человек
тонкий гибкий неон 12 вольт
металлические садовые скамейки
5sos билеты на концерт 27 августа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)