ие переходит даже при 1000. Однако действием на AcFs при 1000 °С паров водного аммнака может быть получен и AcOF. Аналогичным путем был получен и оксофторид скандия — ScOF, который образуется также при нагревании до 1000 "С смеси Sc203 в ScFs.

18) К образованию комплексных фторидов в растворах склонен лишь ScFs, Для

которого известны соединения типои: M[ScF4], MjJScFs] и M3[ScFe]. Некоторые комплексные фториды скандия легкорастворимы в воде Я довольно устойчивы. Например,

из раствора (NH4)3[ScFe] при действии NH4OH , гидроокись скандия ие выделиется.

Однако она выпадает при действии NaOH. Последовательные константы диссоциации

фторидных ионов скандия характеризуются следующими значениями (при 25 X н

(1 = 0,5): 1 • Ю"3 (ScF^), 8 • 10~8 (ScF,), 5 • 10_e (ScF,) и 6 • 10_r (ScF").

Изучение безводных систем MF—YF3 и MF—LaF» методом термического анализа позволило установить существование устойчивых в этих условиях комплексов K*YFe (т. пл. 996), RbjYFe (1064), CssYFe (1075) и Cs3LaFe (t95eC). С фторидамн других щелочных металлов соединения аналогичного состава не образуются, но сообщалось об образовании NaLaF4, плавящегося при 777 °С с разложением.

19) Безводные хлориды Sc, Y и La могут быть получены нагреванием смеси соответствующего окисла с углем в токе хлора. Минимум их растворимости в концентрированной соляной кислоте падает на YCle. На воздухе они притягивают влагу и расплываются, а в воде (и спирте) легко растворяются. Степени гидролиза (в 0,1 н. растворах при 14 °С) составляют 0,9 (ScC!3), 0,01 (YCIa) и 0,003% (LaCh). Из растворов выделяются кристаллогидраты обычно с 6 (Sc и Y) илн 7 (La) молекулами воды. При их нагревании на воздухе сперва происходит обезвоживание, а затем ScCl3 переходит непосредственно в Sc2ps, a YC13 и LaCl3 — в оксохлориды ЭОС1, нерастворимые в воде и устойчивые по отношению к щелочам и кислотам. Склонность к образованию комплексных солей выражена у хлоридов гораздо менее, чем у фторидов. Дли констант диссоциации ионов ЭС1" даются значения: 0,09 (Sc), 0,4 (Y) и 1,2 (La). Примером комплексного хлорида может служить K3ScCl6 (т. пл. 818°С), существование которого было обнаружено по диаграмме плавкости системы ScCl3—KCI. Свойства бромидов и иодндов весьма похожи на свойства хлоридов. У актиния известны все производные типои АсГ3 и АсОГ, но они хуже изучены. Мало изучены и родаииды рассматриваемых элементов, а также Y(CN)3-2Tr.

20) Нитраты Sc, Y и La (а также Ас) легкорастворимы в воде и спирте. Из растворов Sc(N03b кристаллизуется обычно с 4Н20, соли Y и La — с 6Н20. На воздухе эти кристаллогидраты расплываются. При нагревании они переходят в основные соли и затем в соответствующие окиси. У лантана такой переход начинается около

400 "С, а заканчивается лишь при 780 °С. Для константы диссоциации иона LaNO, дается значение /( = 0,8. С нитратами щелочных металлов La(N03)3 образует хорошо кристаллизующиеся двойные соли типа MalLafNOsbJ.

21) Сульфаты Sc. Y и La кристаллизуются соответственно с 6, 8 и 9 HsO.

Нагревание ведет сначала к их обезвоживанию, а затем к постепенному отщеплению S03- Однако последнее происходит лишь при высоких температурах, причем по

ряду Sc—Y—La прочность связи с SOa' возрастает (прн 900 °С давление пара составляет соответственно Н, 3 и 2 мм рт. ст.). Поэтому полный перевод сульфата лантана (и иттрия) в окись путем накаливания осуществить трудно.

Растворимость сульфатов составляет при обычных условиях около 40 (Sc), 10 (Y) или 2 (La) г на 100 г Н20. С поиышеиием температуры она сильно уменьшается [например, до 0,1 г на 100 г Н20 для Y2(S04)3 при 200 °С]. Константы диссоциации ионов YS04 и LaS04 оцениваются соответственно в 3-Ю"4 и 2-Ю-4.

22) Сульфаты скандия и его аналогов способны образовывать комплексные соединения, главным образом типов M[3(S04)2] и М3[Э(504)3]. В кристаллическом состоянии были получены также свободные комплексные кислоты типа H3[3(S04)3]. Раствор Scj(S04)3 сравнительно плохо проводит электрический ток, причем при его электролизе значительная часть скандия передиигается к аноду. С другой стороны, из

отношения раствора Sc2(S04)3 к различным реактивам (несколько иного, чем остальных

солей скандия) можно заключить, что ионов Sc* в нем сравнительно немного. Все это, вместе взятое, заставляет предполагать, что раствор сульфата скандия в действительности содержит комплексные соли типа, например, ScJSctSO^Ja23) Нормальные карбонаты Э2(С03)3 скандия и его аналогов могут быть получены лишь в присутствии избытка СО* Растворимость карбонатов иттрия и лантана равна соответственно 2 • 10-* и 3 • 10~4 моль/л. Прв действии Na2COs или KaCOj на растворы солей рассматриваемых элементов осаждаются их основные карбонаты Э (ОН) С08 • jcHJO. В избытке осадителя соль скандия растворяется довольно легко, иттрия — труднее, а лантана—лишь при применении концентрированного раствора. Растворение обусловлено образованием комплексов, главным образом типа М[Э(СОзЫ, некоторые из которых, например K[Sc(C03)2]- Н20 или Na[La(C03)j], были получены и в кристаллическом состоянии. При нагревании безводных карбонатов они отщепляют СО», причем ^легкость такого отщепления по ряду Sc—Y—La уменьшается.

24) Фосфаты скандия и его аналогов почти нерастворимы в воде (и труднорастворимы в кислотах). Для самого скандия особенно характерен пирофосфат (ScHPjOr-3HjO). Ортофосфат иттрия (YPO«) встречается в природе (минерал к сено тнм). Для LaP04 было найдено ПР *» 4 • 10-23. Фосфат актиния получен как в форме кристаллогидрата АсР04 • 0,5Н2О, так и в безводном состоянии.

25) Ацетаты Sc и его аналогов легко растворимы в воде. При действии на их растворы аммиака выделяются основные ацетаты, которые могут быть получены в виде гелей. Интересным свойством такого геля основного ацетата лантана является образование им с иодом синего окрашивания, аналогичного тому, которое дает крахмал. Это иногда используется для открытия La.

26) Оксалаты Sc, Y и La выпадают при действии щавелевой кислоты на нейтральные или слабокислые растворы их солей первоначально в виде творожистых осадков, которые постепенно становятся кристаллическими (соответственно с 6, 9 и 10 Н20). Растворимость их в воде очень мала: 0,74 (Sc), 0,10 (Y) и 0,06 г (La) на 100 г Н20 при 25 X. Интересно, что в нормальной серной кислоте изменение растворимости (г на 100 мл) имеет противоположное направление: 0,12 (Sc), 0,17 (Y) и 0,40 (La). Для констант диссоциации ионов 3CtO\ были найдены значения: Ы0~7 (Sc), 3- 10-' (Y) и 5 -10-» (La).

27) Значительные количества оксалатов иттрия, и особенно скандия, растворяются в горячих концентрированных растворах щавелевокислых солей натрия, калия и аммония. при охлаждении таких растворов из них осаждаются комплексы состава Мз(Э(С204)зЗ •хН20. Оксалат лантана в растворах других оксалатов почти не растворяется. На различной растворимости оксалатов Sc, Y, La и элементов семейства лан-таиндов в горячем концентрированном растворе (NH4)2C204 основан один из методов их разделения.

28) Для всех трех элементов характерны нх кристаллические циклопента-диен нл ы —желтый Sc(CsHs)3 (т. пл. 240 X), бледно-зеленый Y(CsHs)s (т. пл. 295 X) и бесцветный La(C6Hj)$ (т. пл. 395 X). По-видимому, они имеют ионную структуру.

29) Довольно характерны для элементов подгруппы скандия также их растворимые во многих органических растворителях кристаллические ацетнлацетоиаты 9(CsHr02)3. Плавящаяся при 187X соль скандия очень малорастворима в воде и настолько устойчива, что может быть даже перегнана в вакууме без разложения.

30) Сульфиды Sc, Y и La могут быть получены непосредственным синтезом из элементов, а также накаливанием их хлоридов или окислов в токе H2S. Теплоты образования из элементов Sc2S3, Y2S3 (т. пл. 1600) и La2S3 (2750 X) равны соответственно 234, 276 и 307 ккал/моль. Для La2S3 дается значение ПР = 2> 10~13. В отличие от этих желтых сульфидов Ac2S3 имеет черную окраску. Для иттрия и лантана довольно характерны поли сульфидные производные типа 32S4, оксосульфиды — белый YfO»S (т. пл. 2120) и желтый La202S (1940 X) — и ок