химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

оединений одновалентного таллия

имеют следующие значения (ккал/е-экв):

TIjO TIjS TlsSe Т12Те TIF TJCI TIBr TII

21 10 9 4 78 49 41 30

Для молекулы T120 даются значения d(T10)=2,19A и ZTIOTI 131е. На воздухе закись таллня (т. пл. 300, т. кип. 493 °С) постепенно переходит в Т120з, а с водой реагирует по уравнению: Т120 + Н20 ?> 2Т10Н + 4 ккал. При упаривании растворов гидрата закяси таллия ои выделяется обычно в виде кристаллогидрата Т10Н<2Н20. Константа основной диссоциации ТЮН равна 0,33.

Цвет . . .

Расстояние d (иг). А { % ^алл;;;;

Энергия кристаллической решетки,

ккал! моль

Температура плавления. °С

Температура кипения, °С

59) Некоторые свойства галидов TIГ сопоставлены ниже:

TIP Т1С1 TIBr ТП

бесцв. бесцв. желто- желтый

ватый

2,08 2.48 2.82 2.81

3.S2 3,44 3,64

200 178 174 188

327 431 461 442

826 818 818 825

Содержание димерных молекул TIjTj в парах при температуре кипения падает по ряду F (~60%) >С1 (~15) > Вг (немного) > 1 (нет). Дяпольиые моменты в парах равны 4,44 (Т1С1), 4,49 (TIBr), 4.61 (ТИ), а для T1F имеются противоречивые данные (7,6 и 4,0). Силовые константы саяэей составляют 2,27 (T1F). 1,43 (TIC!) и 1,25 (TIBr)./

60) Для ТИ, кроме желтой, известна красная модификация, устойчивая выше 168 *С. Монокристаллы Галогенидов Т1Г (где Г — CI, Вг, I) почти ие поглощают инфракрасные лучи длинных волн, что находит использование в приборах для обнаружения теплового излучения (например, ночью от человека) и ночной сигнализации. На дневном свету хлористый таллий становится фиолетовым вследствие постепенно идущего разложения иа металл и галонд. Светочувствительны и другие галогениды одновалентного таллня.

61) В отличие от остальных галоидных солей Т1* фтористый таллий имеет сложную структуру кристаллической решетки и хорошо растворим в воде. Его концентрированный раствор показывает сильнощелочную реакцию. Константа диссоциации T1F составляет приблизительно 0,8, а Т1С1 —0,2. Склонность молекул Т1Г к присоединению ионов Г* очень мала и изменяется по ряду F < Cl< Br < I. Практически отсутствует у иона Т1* и тенденция к комплексообразоваиию с ионом CN" или аммиаком. Константа диссоциации T1F в жидком HF (при 0°С) равна 1,0, т. е. близка к ее значению для водной среды.

62) Радиус иоиа Т1* равен 1,49 А. Приблизительные величины растворимости некоторых его солей при обычных условиях (г соли иа 100 г Н20) сопоставлены нижез

F' CN' СЮ4 NO3 СОз' SO^' СЮ3 Р04" ВЮ3 Cl' NCS' 1оз Вг'

400 15 12 9 5 5 4 0,5 0,3 0,3 0.3 0,06 0.04 0,006

При нагревании растворимость многих солей таллия увеличивается очень сильно.

63) Малой растворимостью ТП пользуются в аналитической химии для открытия Tl*. Роданид таллия (т. пл. 234°С) диссоциирован столь же сяльно (к = 0,14),

как и его галогениды. Желтый T1N« (т. пл. 334 °С) по растворимости близок к роданиду и яе взрывчат. Нитрат и перхлорат плавятся соответственно при 206 и

501 °С. Почти нерастворимый в воде (ПР = 7 • 10~яв) черный T12S (т. пл. 448, т. кип.

1367 °С) может быть получек действием сериястого аммония иа растворы солей Т1+. Кислородом воздуха ои постепенно окисляется. Известны также Tl2Se (т. пл. 398 °С) и Т12Те.

Карбояат таллия (т. пл. 273°С) находит применение в стекольной промышленности при выработке сильно преломляющих свет стекол. Его термическое разложение начинается в вакууме при 230, а под давлением С02 в 300 мм рт. ст. — пря 348°С. Сульфат талляя (т. пл. 645°С) широко применяется для уничтожения грызунов и муравьев. Ацетилацетоиат талляя (т. пл. 161*0) растворим в бензоле, а водой гидролизуется. Известен также ТЦА1С14] (т. пл. 308 °С).

64) Весьма характерны для таллия некоторые комплексные соли, в которые ои одновременно входит и как одно- и как трехвалентный элемент. Таковы Т1[Т1Г4], ТЫТ1Гв] (где Г — С1 или Вг). ТЫПЩ. Т12[Т1<г40зЫ и др.

65) Нитрид одновалентного талляя (Tl3N) образуется в виде черного осадка при взаимодействии TlN03 и KNH2 в жидком аммиаке. Вещество это крайне неустойчиво и легко разлагается со взрывом под влиянием самых различных внешних воздействий (например, при контакте с жидкой водой). Энергия активации его разложения составляет около 40 ккал/моль. В соприкосновения с водяным паром T13N гидролизуется на ТЮН и NHj.

66) Полимерный гядрид одновалентного таллия образуется при разложении (Т1Н3)х- Он представляет собой коричневый порошок, в отсутствие воды термически устойчивый (распадается на элементы в вакууме лишь выше 270 °С) и нерастворимый в обычных органических растворителях. Водой (Т1Н)Х медленно гидролизуется по схеме Т1Н + Н20 = Ня + ТЮН. Следует отметять, что эти и приводившиеся выше литературные даииые по гидридам (ЭН)Х и (ЭН3)Х таллив и индяя вызывают сомнения. Были получены также Т1ВН« (устойчивый до 40 °С) и Т1А1Н4 (разлагается уже при —80 °С). Таллий-циклопентадиеяил (TIC5H5) изоструктурен с аналогичным соединением индия (доп. 57). Интересно, что образование его при взаимодействия газообразного С5Н6 с раствором ТЮН в обычных условиях протекает количественно (как реакция нейтрализации).

67) Няже сопоставлены энергии диссоциации газообразных двухатомных молекул ЭГ бора, алюминия и элементов подгруппы галлия (ккал/моль):

Б Al Ga In Tt

Р 181 153 140 123 104

CI 118 117 114 104 88

Br 100 104 100 92 78

I 87 30 77 67

Как видно из приведенных данных, энергии эти уменьшаются по рядам В — Т1 и F —I, т. е. с ростом ядерных расстояний Э — Г. Для фторидов 3F даютси следующие ядерные расстояния в парах (А): 1,65 (А1), 1,77 (Ga), 1,99 (In), 2,08 (Tl).

§ 5. Подгруппа скандия. Кроме непосредственных членов рассматриваемой подгруппы — скандия, иттрия, лантана и актиния, — к ней примыкают элементы атомных номеров 58—71, объединяемые под названием лантанидов, а также элементы атомных номеров 90— 103 — актиниды. И те и другие отдельно рассмотрены в § 6 и 7.

Содержание в земной коре членов подгруппы скандия изменяется следующим образом: Sc—2• 10~4, Y—5-10~4, La—2-10-\ Ас—5-10~!5%. Индивидуальные минералы для этих элементов не характерны и получают их обычно в качестве побочных продуктов при переработке горных пород, содержащих лантаниды и торий. Практическое использование скандия и его аналогов пока невелико, но имеет тенденцию к развитию. Химия актиния еще сравнительно плохо изучена.1-5

Sc Y La Ac

2,9 4.5, 6,2 10,1

1530 1500 920 1050

2830 3340 3450 3200

В свободном состоянии рассматриваемые элементы представляют собой серебристо-белые, довольно мягкие металлы. Их важнейшие константы сопоставлены ниже:

Плотность, е/см%

Температура плавления, °С Температура кипения, °С

Наиболее изученный из всех четырех элементов — лантан — проводит электрический ток почти вдвое лучше ртути. Электропроводность иттрия и скандия немного ниже.

Химическая активность лантана очень велика. Он медленно разлагает воду с выделением водорода, легко растворяется в кислотах, а при нагревании энергично реагирует со всеми типичными металлоидами. При переходе к Y и затем Sc химическая активность несколько снижается (оставаясь все же очень значительной), а актиний даже активнее лантана. В своих соединениях скандий и его аналоги трехвалентны.6-8

Окиси Sc, Y и La представляют собой весьма тугоплавкие белые порошки. В воде они практически нерастворимы, но легко соединяются с ней, образуя белые гидроокиси Э(ОН)3.

Гидроокиси скандия и его аналогов тоже почти нерастворимы. Все они имеют основной характер, довольно слабо выраженный у Sc(OH)3, но по ряду Sc—Y—La быстро усиливающийся, так что La(OH)3 является уже сильным основанием.9-13

Ионы Sc3+, Y3+ и La3* бесцветны. Из отвечающих им солей обычных кислот хлориды, нитраты и ацетаты растворимы легко; напротив, фториды, карбонаты и фосфаты малорастворимы в воде. Растворимость сульфатов по ряду Sc—La быстро уменьшается (и при повышенных температурах она меньше, чем на холоду). В соответствии с быстрым усилением осно

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как избавиться от гарднереллеза
блок управления acw cr1-1r1r / jw цена
полировка царапин цена
наклейка охраняется полицией [ ] 10.09.2014, 15:07

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)