химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ьзовать также как уплотнитель для вентилей в вакуумной технике. Однако следует иметь в виду, что при Высоких температурах он агрессивен по отношению и к стеклу, и ко многим металлам.

9) В связи с возможностью расширения производства галлия становится актуальной проблема ассимиляции (т. е. освоения практикой) этого элемента и его соединений, что требует проведения исследовательских работ для изыскания областей их рационального использования. По галлию имеются обзорная статья * и монографии **.

• Вагнер Г., Гнтзеи B.t Успехи химии, 1953, № I, 106. Ш е к а И. А.. Чаус И. С, М и i ю р е в а Т. Т. Галлий. Киев, Гостехиздат УССР, 1963, 296 с. Еремин Н. И. Галлий. М., «Металлургия», 1У64, 168 с,

10) Сжимаемость индия несколько выше, чем у алюминия (при 10 тыс. ат объем

составлиет 0,84 исходного). С повышением давления уменьшается его электросопротнвленке (до 0,5 от исходного при 70 тыс. ат) и растет температура плавления (до 400°С при 65 тыс. ат). Палочки металлического индия при сгибании хрустят, подобно оловянным. На бумаге он оставляет темную черту. Важное применение индия связано с изготовлением германиевых выпрямителей переменного тока (X § 6 доп. 15). Благодаря своей легкоплавкости он может играть роль смазки в подшипниках.

•Блешинскнй С. В., Абрамова В. Ф. Химия индия. Фрунзе, Изд-во АН Кирг. ССР. 1953. 371 с.

" К у л ь б а Ф. В., Миронов В. Е. Химия таллия (комплексные соединения). Л., Госхим-издат, 1963. 207 с.

11) Введение небольшого количества индия в сплавы меди сильно повышает их устойчивость к действию морской воды, а присадка индия к серебру усиливает его блеск и предупреждает потускнение на воздухе. Сплавам для пломбирования зубов добавка индия придает повышенную прочность. Электролитическое покрытие индием других металлов хорошо предохраняет их от коррозии. Сплав индия с оловом (1:1 по массе) хорошо спаивает стекло со стеклом или металлом, а сплав состава 24% In и 76% Ga плавится при 16 °С. Плавящийся при 47 °С сплав 18,1% In с 41,0 — Bi, 22,1 — Pb, 10,6 — Sn и 8,2 — Cd находит медицинское использование при сложных переломах костей (вместо гипса). По химии индия имеется монография *.

12) Сжимаемость таллия примерно такова же, как индия, но для него известны две аллотропические модификации (гексагональная и кубическая), точка перехода между которыми лежит при 235 "С. Под высоким давлением возникает еще одна. Тройная точка всех трех форм лежит при 37 тыс. ат и И0°С. Этому давлению соответствует скачкообразное уменьшение примерно в 1,5 раза электросопротивления металла (кото-роег при 70 тыс. ат составляет около 0,3 от обычного). Под давлением в 90 тыс. ат третья форма таллия плавится при 650 "С.

13) Таллий используется главным образом для изготовления сплавов с оловом и свинцом, обладающих высокой кислотоупорностью. В частности, сплав состава 70% Pb, 20% Sn и 10% T1 хорошо выдерживает действие смесей серной, соляной и азотной кислот. По таллию имеется монография *•.

14) По отношению к воде галлий и компактный индий устойчивы, а таллий в присутствии воздуха медленно разрушается ею с поверхности. С азотной кислотой галлий реагирует лишь медленно, а таллий весьма энергично. Напротив, серная, и особенно соляная, кислота легко растворяет Ga и In, тогда как TI взаимодействует с ними значительно медленнее (вследствие образования иа поверхности защитной пленки труднорастворимых солей). Растворы сильных щелочей легко растворяют галлий, лишь медленно действуют на индий и ие реагируют с таллием. Галлий заметно растворяется также в NH4OH. Летучие соединения всех трех элементов окрашивают бесцветное пламя в характерные цвета: Ga — в почти незаметный для глаза темно-фиолетовый (X = 4171 A), In — в темно-синий {К = 4511 A), T1 — в изумрудно-зелекый (К = = 5351 А).

15) Галлий и индий, по-видимому, не ядовиты. Напротив, таллий сильно ядовит, причем по характеру действия похож иа Pb и As. Поражает он нервную систему, пищеварительный тракт и почки. Симптомы острого отравления проявляются ие сразу, а через 12—20 часов. При медленно развивающемся хроническом отравлении (в том числе и через кожу) наблюдается прежде всего возбуждение и расстройство сна. В медицине препаратами таллия пользуются для удаления волос (при лишаях и т. п.). Соли таллия нашли применение в светящихся составах как вещества, увеличивающие продолжительность свечения. Они оказались также хорошим средством против мышей и крыс.

16) В ряду напряжений галлий располагается между Zn и Fe, а индий и таллий—между Fe я Sn. Переходам Ga и In по схеме Э+3 + Зе = Э отвечают нормальные потенциалы: —0,56 и —0,33 в (в кислой среде) или —1,2 и —1,0 в (в щелочной среде). Таллнй переводится кислотами в одновалентное состояние (нормальный потенциал —0,34 р). Переход Tl+3 -j- 2е = Т1+ характеризуется нормальным потенциалом + 1.28 в в кислой среде яли -f-0,02 в — в щелочной.

17) Теплоты образования окислов Э203 галлия и его аналогов уменьшаются по ряду 260 (Ga), 221 (In) и 93 ккал/моль (Т1). При нагревании иа воздухе галлий практически окисляется только до GaO. Поэтому Ga203 обычно получают обезвоживанием Ga(OH)3- Индий при нагревании на воздухе образует 1п203, а таллий—смесь Т12Оэ и Т120 с тем большим содержанием высшего окисла, чем ниже температура. Нацело до Т12Оэ таллий может быть окислен действием озона.

18) Растворимость окислов Э203 в кислртах. увеличивается по ряду Ga — In — Tl. В том же ряду уменьшается прочность связи элемента с кислородом: Gaj03 плавится при 1795 еС без разложения, !п203 переходит в 1п304 лишь выше 850 °С, а мелко раздробленная Т!203 начинает отщеплять кислород уже около 90 °С. Однако для полного перевода Т1203 в Т120 необходимы гораздо более высокие температуры. Под избыточным давлением кислорода 1п203 плавится при 1910°С а Т1203 — при 716 °С.

19) Теплоты гидратации окислов по схеме Э203 + ЗН20 = 2Э(ОН)3 составляют -f-22 ккал (Ga), -f-1 (In) и —45 (Tl). В соответствия с этим легкость отщепления гидроокисями воды возрастает от Ga к Т1: если Ga(OH)3 полностью обезвоживается лишь при прокаливании, то Т1(ОН)з переходит в Т1203 даже при стоянии под жидкостью, из которой она была выделена.

20) При нейтрализации кислых* растворов солей галлия его гидроокись осаждается приблизительно в интервале рН = 3—4. Свежеосаждениая Ga(OH)3 хорошо растворима в крепких растворах аммиака, но по мере ее старения растворимость все более снижается. Ее изоэлектрическая точка лежит при рН = 6,8, а ПР = 2-10~". Для 1п(ОН)3 было найдено ПР = 1 • 10 3\ а для Т1(ОН)3— 1 • 10".

21) Для вторых и третьих коистаит диссоциации Ga(OH)3 по кислотному и основному типам были определены следующие значения:

Н3Оа03 /С2-5-10-1* /Сз-З-Ю"12

Ga(OH)3 /Cs-2.10-11 KJ3=4-lO~-a

Таким образом, гидроокись галлия представляет собой случай электролита, очень близкого к идеальной амфотерности.

22) Различие кислотных свойств гидроокисей галлия и его аналогов отчетливо

проявляется при их взаимодействии с растворами сильных щелочей (NaOH, КОН).

Гидроокись галлия легко растворяется с образованием галлатов типа M[Ga(OH)4].

устойчивых и в растворе, и в твердом состоянии. При нагревании оии легко теряют

воду (соль Na — при 120, соль К — при 137 °С) и переходят в соответствующие безводные соли типа MGa02. Для получаемых из растворов галлатов двухвалентных металлов (Са, Sr) характерен другой тип — M3[Ga(OH)e}2Гидроокись индия почти нерастворима в сильных щелочах (NaOH, КОН), яо при очень высоких их концентрациях образуются индаты типа М3[1п(ОН)6]• 2Н20, которые тоже почти нерастворимы. Водой они полиостью гидролизуются.

Гидроокись таллия легко пептизируется сильными щелочами (с образованием отрицательного золя), но нерастворима в них и таллатов не дает. Сухим путем (сплавлением окислов с соответствующими карбонатами) производные типа МЭ02 были получены для всех трех элементов подгруппы галлия. Однако в случае таллия оии оказались смесями окислов.

23) Эффективные радиусы ионов Ga3+, 1п,+ и Т13* равны соответственно 0,62, 0,92 и 1,05 А. В водной среде они непосредственно окружены, по-видимому, шест

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выучится на обслуживание котлов
котлы висман на дровах
поправка мятини с вакумом
перевертыши номера москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)