химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

са с координационным числом 3 для металла.

Известны и другие алкильные производные бериллия, например хорошо растворимый-в бензоле Ве(С2Нб)2. В отличие от Be (СНз) г, бериллнйдиэтил представляет собой жидкость (т. пл. —12°С). Исходя из бериллийднфенила был получен комплекс состава Li[Be(CeHshl. разлагающийся лишь при 198 "С. Интересно аналогичное по строению диборану производное бериллия R'RBeHHBeRR' [где R—СН3, a R'—N(CH3)3].

39) Бесцветные кристаллические магинйалкилы — Mg (СНз) г и Mg(CaHs)2 по строению подобны бериллнйднметилу с rf(MgC) — 2,26 и d(MgMg)= 2,72 (в днме-тиле) или 2,67 А (в днэтнле). Первое из этих соединений умеренно растворимо в эфире (0,8 моль/л), а второе хорошо. Оба они способны самовоспламеняться не только на воздухе, но даже в атмосфере С02. Практически гораздо более важны смешанные производные типа RMgT, эфирные растворы которых («реактив Гриньяра») широко используются при органических синтезах. Примером может служить C2H&MgBr, очень медленно образующийся при контакте C2HsBr с металлическим магнием. Соединение это термически устойчиво (лишь медленно разлагается даже при 300 вС) и нелетуче, но может быть перегнано с парами эфира. Было показано, что в эфирной среде равновесие Mg(C2Hs)j-T- MgBr2 2C2HeMgBr иа 90% смещено вправо, а твердый эфират C2H5MgBr-2(C2H5).0 мономерен. Сочетанием феннльных производных магния я литня был получен бесцветный кристаллический Li[Mg(CeH5)3], разлагающийся лишь при 212 'С,

40) По характеру алкнльиых производных щелочноземельные металлы — Са, Sr и Ва — похожи на литий. Однако изучены этн производные очень мало. Бесцветные твердые метилаты Э(СН3)2 были получены взаимодействием металлов с СН$1 а пиридине. Оии растворимы в эфире и термически устойчивы в вакууме, но иа воздухе самовоспламеняются, а водой бурно разлагаются.

41) В отличие от аналогичных производных бериллия и магиия цинк-днметил (т. пл. —29, т. кип. 44 °С) мономолекул ярен, причем молекулы Zn(CHa)* линейны. Такой же характер имеет и Zn(QH5)j (т. пл. —34, т. кип. П7°С). Оба они самовоспламеняются на воздухе и бурно реагируют с водой. Несколько менее активен гп(СбН5)2 (т. пл. 107, т. кнп. 283"С). Для цннкалкнлов довольно характерно образование комплексов тнпа M[ZnRs], где М — щелочной металл. Примером могут служить бесцветные M[Zn(C2H5)s]. где М—Li (т. пл. —10), Na (27), К(70), Rb (73°С). Получен также U^ZnfCHsh], в кристалле которого d(ZnC) = 2,07 A, a ZCZnC = 105—112°. Известны и аналогичные магниевым (но менее химически активные) производные тнпа RZnl*. Своим строением интересен (CHsZnOCHsh- Как видно из рис. XV-29, основой его структуры является искаженный куб с поочередно расположенными в углах атомами цннка и кислорода \d(OC) = 1,44, d(ZnC) = 1.94, d(ZnO) = 2,09 к, ZZnOZn -» 96е, ZOZnO = 83°].

42) К а д м и й-дналкнлы CdRa похожи на аналогвчный производные цинка, но менее летучи, термически устойчивы и химически активны. Так, Cd(CH5)2 (т. пл. —2, т. кнп. 106°С) и Cd(C2Hg)2 (т. пл. —21 "С) на воздухе самопроизвольно не воспламеняются, но второе из этих веществ при хранении постепенно разлагается. Более устойчив кристаллический Cd(C«H5)2 (т. пл. 174 °С), способный образовывать комплекс Li[Cd(C6H5)sl- Известны и некоторые производные тнпа RCdX.

43) Многочисленные р т у т ь-дналкилы HgRs известны"давно и часто используются для синтеза алкнльных производных других металлов [например, по схеме Mg -fHg(CHa)2 = Mg(CHs)2 + Hg]. Они устойчивы по отношению к воздуху, воде, щелочам и слабым кислотам, растворимы в спирте и эфире. Из них Hg(CHs)a и Hg(C2H6)2 при обычных условиях жидки (т. кип. 92 и 159 °С), a Hg (CeHs) г — твердое вещество (т. пл. 125 °С). Наиболее практически важная диметилртуть может быть получена, в частности, действием амальгамы натрия на метилнодид: Hg + 2CH3I 2Na = 2NaI -r-Hg(CHs)2- Молекула ее линейна [d(HgC) =2,23 А], а для энергий диссоциации (при 300 °С) по схемам CHjHgCHs-*- CHsHg -+- СН8 и CH3Hg -*? Hg + CHS даются значения 51,3 и 5,5 ккал/моль. Пары алкнльных производных ртути чрезвычайно ядовиты.

44) Очень характерны для ртути алкильные производные тнпа RHgX с самыми

различными X. Энергия связи Hg—С в них обычно выше, чем у соответствующих дналкнлов. Например, для CHsHgX имеем следующие ее значения {ккал/г-связь): 64

(О), 61 (Вг), 58 (I). Молекулы CH3Hgr характеризуются линейным строением с параметрами d(HgC) и d(Hgr) соответственно 2,06 и 2,28 (С1), 2,07 и 2,41 (Вг), 2,09 н

2,53 А (I). Для CH3HgI дается и. — 1,30.

В зависимости от природы X рассматриваемые соединения имеют характер кова-лентный (например, О) нлн солеобразный (например, N03). Обычно и те и другие представляют собой хорошо кристаллизующиеся твердые вещества. Например, производные метилртутн — CH3HgX — имеют следующие температуры плавления (°С):

F О Вг I CN NOs ОН 203 167 161 152 93 100 137

Фторид и нитрат (а также перхлорат) хорошо растворимы в воде, остальные галиды (и цнаннд) —очень мало. Хорошо растворимая в воде гидроокись CH3HgOH является слабым основанием {К = 3-10~w).

45) Несколько более сложными производными моноалкилртути являются, например, (CHsHg)20 и [(CHsHg)»0]BF4 (ср. XII § 4 доп. 79). Наличием прямой валентной связи ртути с танталом (прн КЧ 7 последнего) интересен C2H5HgTa (СО)«. Взаимодействием ртутн с йодоформом был получен HC(HgI)s. Это нерастворимое ни в одном из обычных растворителей вещество интересно тем, что содержит, по-видимому, меньше углерода (1,2% по массе), чем любое другое органическое соединение.

46) В отличие от Hg+2 для Hg,2 образование органических производных^ не характерно. Описано лишь устойчивое до 140 °С серо-фиолетовое циклическое соединение 0(CH2CH2)2Hg2.

у

47) Химия борорганических соединений в настоящее время быстро развииается. Простейшее из них — В (СНз)3 — представляет собой бесцветный газ (т. пл.

—153, т. кип. —22"С), устойчивый по отношению к воде и разбавленным кислотам, но

энергично (вплоть до самовоспламенения) окисляющийся на воздухе. Определение

плотности его пара указывает на простую формулу (в отличие от В2Н6). Молекула

В(СН3)з имеет структуру плоского треугольника (ZCBC — 119,4°) с параметрами

d(BC) = 1,58, d(CH) = 1,11 А и ZBCH = 112е. Подобно В2Н« и BF3, бортриметил

легко присоединяет аммиак с образованием бесцветных кристаллов (CH3)3BNH3 (т. пл.

56"С). Получен также аналогичный боргидриду лития комплекс состава Li[B(CH3)J.

Другими простейшими боралкилами являются жидкий при обычных условиях В(С2Н5)3 (т. пл. —93, т. кнп. 95°С) и твердый В(СвН5)3 (т. пл. 142°С). Растворимый в воде комплекс Na[B(C6Hs)4] используется для осаждения К*, Rb*, Cs+ [растворимость нх тетрафеннлборатов при 20 *С равна 53 (К), 18 (Rb) илн 13 (Cs) мг/л]. Анион [В(С«Н5)4}- содержит атом бора в центре правильного тетраэдра из атомов углерода [rf(CC) = 2,46, а*(ВС) = 1,51 А], причем строение бензольных колец несколько искажено: rffCiCj") = 1,43, d(C2C$) 1,38, d(C3C4) = 1,40 А. Наличием прямой связи В—В интересна хорошо растворимая в тетрагидрофураие желтая соль Na^CeHshBBfCeHsh]48) В отличие от бора (а также Ga и In) алюминий дает простейшие алкильиые производные, отвечающие димериым формулам AI2R6. В частности, это относится

к А12(СН3)6 (т. пл. 15, т. кнп. 126°С), молекулы которого при 70 °С существуют полностью в димериой форме, а при 156 °С диссоциированы на 35%. Энергия диссоциации димера составляет 20 ккал/моль, т*. е. она лишь немного меньше, чем у гало-V7c-^^i05° ^у=^ генидов алюминия (XI § 2 доп. 52).

Молекула А1(СН3)3 имеет, параметры d(AlC) = 1,96, d(CH) — 1,11 A, ZCA1C = 120°, ZAICH = 112е. Пространственное строение днмерной молекулы А12(СНз)б показано иа Рис. XV-эо. Строение мо- рис. XV-30 [d (А1А1) = 2,62 А]. Для истолкования такой струк-лекулы А1з(СН3)в. туры пользуются обычно представлением о трехцентровых

связях AlCHjAl. Однако ие исключена трактовка этих связей как одноэлектронных или комплекса в целом—как образования квадрулольного типа (см. рнс. ХШ-67).

У

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как украсить витрину к распродаже
линзы на весь глаз черные купить в росии
стол чинзано по-1
обучиться маникюру москва м выхино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)