химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

а наблюдаемое изменение магнитных свойств сплавов. Например, немагнитный сплав Си с 30% Мп при введении в него таких элементов, как Al, Sn, As, Sb нлн Bi, становится сильно ферромагнитным, хотя нн одни из перечисленных металлов сам по себе не фер-ромагннтен. До довольно высокой температуры (178 °С) сохраняет ферромагнетизм ннтерметаллнд Mn4Sn.

17) Особый интерес представляет ннтерметаллнд MnBi, так как введением его тончайшего порошка в пластмассы (под ориентирующим воздействием внешнего магнитного поля) могут быть созданы сильные постоянные магниты любой формы, легко поддающиеся последующей механической обработке и не проводящие электрический ток. Для получения MnBi очень чистые исходные металлы совместно растирают до тонкого порошка, затем выдерживают при температуре плавления висмута и вновь тщательно растирают (все этн операции проводят в атмосфере гелня).

18) Подобно тому как существуют элементы, вовсе не поглощающие водорода, известны металлы, почти не растворяющие друг друга в жидком состоянии. Сюда относятся, например, следующие пары:

Ag—Fe Ag—Со Cd—Al Al—Tl Fe—Pb K—Al Na—Al K—Mg Cr—Bi Fe—Bi

Нередко расплавленные металлы смешиваются лишь частично. В подобных случаях более тугоплавкий металл обычно растворяет в себе больше легкоплавкого, чем обратно. Значительную роль играют, по-виднмому, и объемные соотношения. Так, растворимость других металлов в железе обычно тем больше, чем меньше различие атомных раднусов Fe и растворяемого металла. Однако чаще всего имеет место полная смешиваемость металлов в жидком состоянии.

19) Широкий интервал образования твердых растворов (XI § 3 доп. 6)

в системе из двух металлов наблюдается лишь при определенных условиях: металлы

должны иметь однотипную кристаллическую структуру при различающихся менее чем

на 15% радиусах атомов (XII § 2 доп. 45) и быть химически подобными друг Другу.

Даже частичное нарушение этих условий ведет к резкому сужению областей существования твердых растворов.

20) Для металлов, не образующих непрерывного ряда твердых растворов, был предложен следующий ряд по взаимной растворимости в твердом состоянии: Na, Zn, Cd, Ga, Bi, Ge, Sb, As, Hg, Sn, Si, Mg. Li, Ba, In, Tl, Pb, Al, Ca, Be, Mn, Cr. Re, \V, Mo, Cu, V, Та, Fe, Ru, Nb, Co, Ti, Hf, Ni, Os, Zr, lr, Pt, Au, U, Rh, Ce, Pd, Ag, Th. Указывается, что: 1) левый металл обычно более растворим в правом, чем обратно, и 2) чем дальше друг от друга расположены два металла, тем прочнее образуемые ими иитерметаллиды.

21) Образующиеся при последовательном присоединении водорода к легким элементам IV—VII групп гндридные радикалы и молекулы могут быть уложены в схему

*Ч X N. Ч

СН HH ОН ТИ

^ ^

СН, NH, ОН, ТНп

х Ч "

СН3 NH, ОН3

Валентность 'Ун^мц

рнс. XV-25 — так называемый закон смещения IV V VI УП О I гидридов. Схема эта наглядно показывает, что, С | N | о | г | Ne | Na присоединяя водород, исходные атомы становятся как

бы аналогами расположенных правее нх. Например, молекулы FH, ОН2, NHa и СН« являются как бы аналогами Ne, радикалы ОН, NH2, CHS — галондов и т. д. Этн черты сходства действительно проявляются в некоторых отношениях (глазным образом связанных с численным значением валентности). Например, в структуре

„ v„_ органических соединений радикалы ОН, NH2 и СН3 отРис. XV-2S. Закон смещения r г * а

гидридов. " вечают одному атому галоида, радикалы NH и СН2—•

одному атому кнслорода, радикал СН — одному атому азота. Иллюстрирующим закон смещения гндридов примером может служить сопоставление следующих соединений:

0=NsN HN=NsN H2G=№eN

Закись азота Аэотнстоводородиая Дназометан кислота

22) Особый интерес представляют аналогичные катионам щелочных металлов комплексные ноны аммония (NH|), оксония (ОН,) и фторония (FH+). Устойчивость этих ионов по приведенному ряду быстро уменьшается: в то время как соли аммония весьма многочисленны, солей оксония известно уже значительно меньше, а производные фторония в индивидуальном состоянии вообще не выделены и способны, по-види-мому, существовать лншь в жидком фтористом водороде (см., например, IX § 6 доп. 45). Имеется указание на то, что нон фторония частично образуется также при растворении HF в 100%-ной серной кислоте.

23) Расчет распределения электричества в нонах NH* и ОН* по значениям электросродства (§ 1 доп. 34) приводит к следующим результатам: бн *=» +0,29, 6s = ?=—0,16 для аммония, бн =+0,42, бо = —0,26 для оксония. Таким образом, несмотря на присоединение протона, центральные атомы в обоих случаях сохраняют избыточный отрицательный заряд.

t 24) Характерная для ряда летучих гидридов ассоциация их молекул происходит в основном за счет образования водородных связей (IV § 3 доп. 7). Связи этя могут быть симметричными (т. е. с центральным положением водорода относительно обоих координированных им атомов) и несимметричными. При прочих равных условиях первые характеризуются значительно меньшей общей длиной (т. е. расстоянием между ядрами координированных атомов) и гораздо большей энергией, чем вторые. В случае кислородных производных несимметричная водородная связь О—Н'"0 (иногда называемая гидрокснльной) обычно имеет длину около 2,75 А, а симметричная 0""Н"*0 — около 2,5 А.

25) Трактовка несимметричных водородных связей не представляет особых трудностей: с блнжайшнм к нему атомом врдород связан валентно, с более удаленным — координационно. Возникновение второй связи несколько снижает прочность первой, что сказывается, в частности, на характерных для валентной связи О—Н волновых числах. Например, по данным спектров комбинационного рассеяния у индйвидуальных молекул Н30 (в парах) со = 3652 смгх, тогда как для ЖИДКОЙ ВОДЫ волновое число снижается до 3448 смг1, а для льда — даже до 3156 емгК

26) Сложнее обстоит дело в случае симметричных водородных связей, к вопросу о природе которых существуют два основных подхода. Согласно одному из них,

симметричные водородные связи имеют доиорно-акцепториый характер и являются,

в основном, ковалентнымн. Например, ион HF~ с этой точки зрения изображается

схемой [:F:H'F:] . Однако функционирование в качестве акцептора требует использования водородом высокого энергетического уровня 2s, что и выдвигалось а качестве решающего возражения против рассматриваемой трактовки. По другим представлениям

симметричную водородную свизь следует считать чисто ионной, что для иона HF, - + дает структуру [FHF]".

27) Энергия образования иоиа HF" из HF и F~} оценивается в 37 ккал/моль,

следовательно, средняя энергия связи H---F в нем равна (135+37) : 2 «= 86 ккал/моль.

Для частоты валентных колебаний этой связи дается значение 1450 см~* (против 3960 см'1 в молекуле HF). Экспериментально определенное (по рентгеноструктуриым данным)

распределение электронной плотности в ионе HFj* показано на рис. XV-26.

28) Наиболее правильным является, по-виднмому, синтез

обеих приведенных выше точек зрения: подобно всякой другой комплексной связи симметричную водородную можно рассматривать как результат сочетания электростатического и

ковалентного взаимодействий (IX § 2 доп. 3). Использование

уровня 2s в данном случае не требует энергии возбуждения,

так как протои является акцептором чужой электронной пары. ^ xv_2^ расяределеПри наличии ее гибридизации с имевшейся ранее, около нне электронной плотноп ротон а создаются новые молекулярные орбиты, которые уже стя в нояе HF,. .

ие" отвечают квантовым уровням изолированного атомв

водорода. ч '

То же самое с позиций теории молекулярных орбит выглядит следующим образом. В формировании симметричной водородной связи Х--Н>--Х участвуют три электронные орбиты — связывающая, иесвязывающая и разрыхляющая, а иэ двух осуществляющих связи электронных пар одна занимает связывающую орбиту, другая—ие-связывающую. При таком подходе структурное отлнчие обычной симметричной водородной связи (с положительным водородом) от характерной для боранов мостиковой (XI § 1 доп. 86) формально сводится к зап

страница 203
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка spring россия 15238311
узи обп и почек
курсы маникюра и педекюра на теплом стане
аренда авто под такси мерседес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)