химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ионом.

Изучение распределения электронной плотности в кристалле LiH показало, что эффективные заряды лнтня и водорода могут быть оценены соответственно как +0,52 и —0,52. Расчет молекулы LiH по электросродству дает ±0,43.

3) Прн нагревании все солеобразные гндриды (кроме LiH, плавящегося при 668 °С без разложения) начинают разлагаться на металл и водород еще до достижения точек плавления. Для производных Na—Cs начало заметного распада лежит при 300—350 °С, для гндридов. щелочноземельных металлов — около 600 °С. Термическая диссоциация последних сопровождается образованием растворов водорода в выделяющемся металле, что сближает нх с гидридами переходного типа.

4) Изложенное в основном тексте относятся к непосредственному взаимодействию водорода с металлами 6 -=- 10 рядов анвлогов. Вместе с тем различными косвенными методами были получены крнсталлосольват WH* (VIII § 5 доп. 20) и комплексы рас-сматриваемых элементов, содержащие Н~ во внутренней сфере. Наиболее характерными из них являются производные аннона ReHj" (VII § 6 доп. 60).

5) Довольно близко к продуктам взаимодействия водОрода с металлами 6—10 рядов аналогов стоят интерметаллические соединения («ннтерметаллиды»), обнаруживаемые в сплавах при помощи термического анализа (XI § 3). Состав вх большей частью не находится в заметной связи с обычной валентностью элементов, как это видно, например, из приводимого ниже сопоставления некоторых простейших формул типа АВ*: SbSn,.NiBi2, PbPd,, LaAU, ThMge, RbHg*, KCd7, AuZn8, KHg», CaZnio, KCdn. NaZnu, MgBets. Для одной и той же пары элементов чаще всего наблюдается образование не какого-либо одного, а нескольких интерметаллвдов. Например, Na дает с Sn и Hg следующие ряды:

NaSne NaSn« NaSn3 NaSn2 NaSn Na4Sns Na2Sn NasSn Na«Sn NaHg« NaHg3 NaTHg8 NaHg Na3Hg* Na«Hg, Na,Hg

Из первого ряда только два соединения (NasSn и Na«Sn) отвечают обычным валентностям элементов, а во втором таких нет ни одного. В этом отношении (а отчасти и по свойствам) интерметаллнческие соединения похожи на некоторые металлические

•Херд Д. Введение в химию гидридов. Пер. с англ.. под ред. А. Ф. Жигача. М., Издат-ннлит. 1955. 238 с.

Михеева В. И. Гндриды переходных металлов. М., Изд-во АН СССР, I960. 211 с. М а к к е й К. Водородные соединения металлов. Пер. с англ.. под ред. В. И. МнхеевоА. At.. «Мир», 1968. 244 с.

Ж я г а ч А. Ф., С т а с и н е в и ч Д. С, Химия гндридов. M.. <Хямяя>, 1969. 676 с,

производные С, Si, В, As и других элементов со сравнительно слабо выраженным металлоидным характером. По ннтерметаллнческнм соединениям имеются обзорные статьи * и специальная монография **.

6) Многие ннтерметаллнческне соединения образуются из элементов со значительным выделением тепла:

К + 2Hg = KHg2 + 20 ккал Na + 2Hg = NaHg2 + 18 ккал Na + 2Cd = NaCd2 +31 ккал

Au + 3Zn в* AnZn3 + 4 ккал Au + Zn»=AnZn +11 ккал 2Au + Zn Au3Zn + 24 ккал

Интересное наблюдение было сделано на системе Ag—Sn (прн 975 °С): оказалось, что до 65 ат.% Sn теплота смешения обоих металлов отрицательна, а для более высоких концентрации олова — положительна.

7) Образование нятерметаллического соединения может иногда явиться результатом той нлн иной химической реакции в растворе. Например, при взаимодействии Zn(CN)2 с металлическим натрием в жидком аммиаке осаждается NaZn4. Реахияя ндет по уравнению: 4Zn(CN)2 + lONa = 2NaZn4 + 8NaCN. Подобяым же образом действие Pb на раствор натрия в жидком аммиаке ведет к образованию белого осадка Na4Pb, пря избытке Pb вновь растворяющегося (с зеленым окрашиванием жидкости) вследствие перехода я Na4Pb9. Строение группы РЬ». отвечает тригональной призме, содержащей атомы свинца по углам и против прямоугольных плоскостей.

8) Кристаллические решетки отдельных ннтерметаллнческях соединений могут откоситься к самым различным типам. Так, SbSn кристаллизуется по типу NaCl (рнс. ХН-12), InSb — по типу NiAs (рнс. ХШ-79), Mg2Pb — по типу CaF2 (рнс. XII-37) и т. д. Многие ннтерметаллнческне соединения плавятся без разложении, т. е. оказываются достаточно устойчивыми не только в твердом, но и в жидком состоянии. При этом точки плавления соедяненнй иногда очень сильно' превышают точки плавления отдельных составляющих металлов. Например, Li плавится пря 180 "С, a Bi — пря 271 вС, тогда как LiBi плавится при 415 °С, a Li3Bi — только при 1145°С.

' 9) Образование ян тер металлического соединения обычно сопровождается более яля менее резким уменьшением электропроводности системы. Так, относительная (Hg = 1) электропроводность магния раяна 22, олова — 8, a Mg2Sn—лншь 0,1. В этом соединении (т. пл. 778 °С), по-виднмому, сосуществуют ноняая и металлическая связи. Еще более отчетливо выраженный ноняый характер имеет очень хрупкое желтое соединение состава MgHg.

• К о р и я л о в И. И.. В у л ь ф Б. К., Успехи химии, 1959, № 9, 1086. Корнилов И. И., Успехи химии, 1965, № 1, 103.

** Корнилов И. И. Металлнды и взаимодействия между ними. М., сНаука», 1964. ]81 с,

10) Прн пропускаянн постоянного тока сквозь жидкие сплавы двух металлов обладающий большей электропроводностью, как правило, перемещается к катоду, а меньшей— к аноду. У ннтерметаллнческях соединений электролитическое выделение элементов нередко идет строго по закону электролиза, т. е. как у обычных солей. Например, при электролизе растворенного в жидком аммиаке Na4Pb9 на катоде выделяются четыре атома натрия, а яа аноде — девять атомов свинца.

11) Интересные наблюдения были сделаны при пропускания постоянного тока сквозь некоторые амальгамы. Так, в амальгамах Li я Bi литий всегда ядет к катоду, вясмут—к аноду. Иначе обстоит дело в случаях амальгам Na, К я Ва; при малых концентрациях растворенного металла (соответственно ниже 2; 2,5 и 2,7%) он накапливается у аяода, а пря более высоких — у катода. Судя по этям результатам, можно думать, что здесь имеет место скорее не обычный электролиз, а электрофорез образующихся в ейлаве коллоидных частиц, причем изменение направления движения обусловлено ях перезарядкой.

12) Какой-лябо общей теорнн, объясняющей состав янтерметаллнческнх соединений и указывающей границы нх образования, пока не существует. Замечено лншь, что довольно часто отношение суммы валентных электронов к числу атомов равно

21 : 12 = 1,75 (т. н. е-фазы, например CuZn3, Cu3Sn, Ag5AI3), 21 : 13 «я 1,62 (т. н. Y-фазы, например CusZn8, СидАЦ, Fe5Zn2i) нлн 21 : 14 1,50 (т. н. 8-фазы, например CujAl, Cu5Sn, CoAl), причем одинаково характеризующиеся одной из таких «электронных концентраций» ннтерметаллнды, как правило, кристаллизуются однотипно. Однако следует отметить, что приписываемая при этом металлам валентность не всегда совпадает с обычной для них (например, элементы триад в большинстве интерме'таллндов считаются нульвалентными).

13) В больших периодах члены одного и того же ряда аналогов (например, Zn, Cd и Hg) обычно не дают соединений друг с другом. Для образования нитерметал-лнда необходимо, таким образом, наличие большего расхождения свойств обоих элементов, чем то, которое имеет место в подобных рядах. Однако расхождение это может и не быть значительным. Например, Mg уже дает соединения и с кальцием (CaMg2), и с цинком (MgyZn^, MgZn, Mg2Zn3, MgZn2). Интересно, что щелочные металлы, совсем не соединяющиеся с медью (а с серебром дающие только NaAg2), все образуют соединения с золотом. ,

14) С другой стороны, большую роль при образовании интерметаллнческнх соединений играют, по-виднмому, объемные соотношения. Это проявляется, в частности, на амальгамах щелочных металлов: при переходе по ряду Li—Cs наблюдается тенденция к увеличению п в формуле 3Hgn с одновременным смещением устойчивости соединений в том же направлении.

15) Некоторые ннтерметаллнческне соединения находят непосредственное практическое применение. Например, массу для металлических зубных пломб часто получают путем замешнвания с ртутью порошка Ag3Sn. Последующее твердение пломбы обусловлено реакцией по схеме AgsSn 4Hg = AggHgt + Sn.

16) С образованием ннтерметаллических соединений связано иногд

страница 202
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коробки с розами
Рекомендуем компанию Ренесанс - металлическая лестница на второй этаж - качественно, оперативно, надежно!
кресло ch 808
складович.ру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)