химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

а найдена этаноподобная структура с d(BrSb) = 2.51, rf(SbAl) = 2,52. rf(A'.Br) — 2,30 А, ZBrSbBr = 96°, ZBrAlBr — 110°. Примером производных АП3 может служить темно-коричневый Alls ? 2Р13 (т. пл. 130 °С), для которого вероятна структура тригональной бипнрамиды (с координационным числом 5 у алюминия). Интересен бесцветный кристаллический Lil • А121б (т. пл. 220 °С), хорошо растворимый в бензоле. Изучение такого раствора показывает, что вещество это существует в виде мономера и не диссоциировано. Строение его пока не установлено. Возможно, что оно отвечает формуле Li[I3AHAlI3] с ионом I" в качестве комплексообразователя.

60) Нагреванием А1Г3 (где Г — CI, Вг, I) с избытком А5г03 или As2S3 в запаянной трубке (и последующей отгонкой Asf3) были получены соответственно оксо-галиды ОА1Г или тиогалиды SAir алюминия. Они представляют собой бесцветные, очень гигроскопичные вещества, легко гидролизующиеся во влажном воздухе. Взаимодействие их с аммиаком ведет к образованию соответствующих амидных производных — OAlNH2 и SA1NH2. Оксофторид OA1F образуется в газовой фазе при взаимодействии A1F3 с А1203 около 2000 °С, но выделен не был.

61) В эфирной среде были получены а з и д алюминия — Al(N3)8, его цианиды — A1(CN)8 и Li[Al(CN)4] и комплексный роданид — Li [A1(NCS)4], а в ацетонитриль-ной среде — комплексный роданид К3 [A1(NCS)6]. Все они представляют собой бесцветные вещества, разлагающиеся при хранении, гигроскопичные и легко гидролизующиеся во влажном воздухе.

62) Растворимость сульфата алюминия в воде составляет [г Al2(SO*)s на 100 г Н20]:

Температура, °С 0 10 20 30 50 100

Растворимость 31,2 33,5 36,2 40,5 52,2 89,1

Сернокислый алюминий применяется, в частности, для очистки воды. При добавлении к последней A12(S04)3 и небольшого количества извести первоначально получается коллоидный раствор Al(OH)s, который затем коагулирует, давая объемистый студенистый осадок, захватывающий в процессе своего образования взвешенные в воде частицы и бактерии и увлекаюший их затем иа дно отстойника. Так как осветление воды идет при этом быстро, размеры отстойника могут быть Небольшими, что практически весьма важно. При очистке жесткой воды добавление извести часто оказывается излишним. Термическое разложение безводного A12(S04)3 начинается при 530°С и заканчивается (образованием Al2Os) при 860 °С. Для константы диссоциации иона

AISO; дается К = 2- 10"*.

63) Квасцы растворимы обычно значительно хуже, чем отдельные составляющие их сульфаты. При повышении температуры растворимость в большинстве случаев

увеличивается очень сильно, как это видно, например, из приводимых ниже даииых для калиево-алюминиевых квасцов (г K[AI(S04)2] на 100 г воды):

Температура, °С 0 15 30 60 100

Растворимость 3,0 5,0- 8,4 24.8 i54

В их 0,1 и. растворе рН = 3,2.

Калиево-алюмиииевые квасцы [KAI(S04)2* 12Н20] являются важнейшим представителем соединений этого типа. При крашении тканей они [и A12(S04)3] используются в качестве протравы, в кожевенной промышленности для «белого» дубления кож, в бумажной — при проклеиванин бумаги. Последняя операция особенно необходима для писчих сортов, так как иа непроклеенной (например, фильтровальной или газетной) бумаге чернила расплываются. В медицине квасцы используются как наружное вяжущее средство (например, для остановки кровотечения при мелких порезах). При 93X они плавятся в своей" кристаллизационной воде и затем легко обезвоживаются. «Жженые» (т. е. обезвоженные нагреванием) квасцы применяются иногда как средство от потения ног.

64) Ацетат алюминия был получен взаимодействием А1С13 с уксусным ангидридом [(СН3СО)20] при 180°С. В индивидуальном состоянии соль эта может существовать лишь при полном отсутствии воды. Ее водный раствор не только сильно гилро-лизован и легко выделяет основные соли, но также обладает малой электропроводностью, что указывает на наличие комплексообразоваиия. Несравненно отчетливее выражено такое комплексообразование у ацетилацетоната алюминия — Al{CsH702)s (т. пл. 192, т. кип. 315СС). Средняя энергия его алюминий-кислородной связи оценивается в 64 ккал/моль.

65) Дли нитрата алюминия характерен кристаллогидрат А1(гЮз)з • 9Н20. Его взаимодействием с N205 может быть получен аддукт AI (ЫОз)з • N2Os, при последующей возгонке дающий безводный A1(N03)S. От последнего производятся устойчивые лишь в отсутствие влаги комплексные соли типа М [А1(гЮз)4]. Растворимость алюмо-тринитрата очень велика: от 56 г при 0°С до 120 г A1(N03)3 на 100 г Н20 при 80°С. Еще более растворим его перхлорат—120 г при 0° и 180 г А1(СЮ4)3 иа 100 г Н20 при 90 °С.

вв) Нормальный фосфат алюминия (А1Р04) интересен тем, что точно повторяет двуокись кремния по кристаллическим модификациям (X § 4 доп. 17). Обусловлено это одинаковостью сумм зарядов A1+3P+S и Si+4Sr* при близких радиусах всех трех элементов. Поэтому решетка А1Р04 может рассматриваться,'как решетка двуокиси кремния, в которой половина атомов Si+t замещена на атомы А1+3, а другая половина— на атомы P+s [d(AIO) = 1,74, rf(PO) = 1,52 А]. Таким образом, кристаллографически однотипными оказываются вещества различных химических классов (окисел и соль). Как и в случае шпинелей (доп. 35), это показывает, что классификационные принципы одной науки не могут быть механически переносимы в другую.

Структурное различие между рассматриваемыми веществами проявляется при застывании расплавов. Если жидкая Si02 легко образует стекло, то получить в стеклообразном состоянии А1Р04 не удается — при охлаждении ниже точки плавления (около 2000 °С) он тотчас же закристаллизовывается. Обусловлено это, по-видимому, ионным характером расплава А1Р04.

67) Сульфид алюминия (AI2S3) может быть получен непосредственно из элементов. Реакция начинается при нагревании и сопровождается большим выделением тепла (173 ккал/моль). После очистки возгонкой Al2Ss представляет собой белые иглы (т. пл. П20°С). Расплавленный AI2S3 хорошо растворяет аморфную окись алюминия и при охлаждении вновь выделяет ее, но уже в виде кристаллов. При накаливании на воздухе AI2S3 сгорает до А120з и S02. Водой ои полностью разлагается на Al(OH)s и H2S, что может быть использовано для получения чистого сероводорода.

68) Нагреванием A12S3 с избытком Aids в запаянной трубке был получен т и о-хлор ид алюминия — SA1C1. На воздухе это белое твердое вещество постепенно переходит в ОА1С1. Известен и желтый сел ей ид алюминия (AljSes), образующийся из элементов со значительным выделением тепла (130 ккал/моль). Его взаимодействием с водой удобно пользоваться для получения селеноводоро да. Теплота образования темно-коричиевого А12Те3 неизвестна. Во влажном воздухе он выделяет теллуро-водород.

69) С азотом порошкообразный алюминий соединяется выше 800 °С, причем реакция сопровождается довольно значительным выделением тепла (76 ккал/моль A1N). Нитрид алюминия представляет собой белый порошок, не изменяющийся при нагревании до 1800 °С, а выше этой температуры начинающий распадаться иа элементы. Под давлением азота в 4 ат AIN плавится при 2200 "С. Получать его удобно нагреванием (iNH4)3AlFe до 500°С в токе аммиака. Химическая стойкость нитрида алюмниия сильно зависит от компактности образца. В виде рыхлого порошка он медленно разлагается даже водой [по схеме A1N + ЗН20 = Al(OH)3 +NH3]. Напротив, кристаллический AIN практически не поддается действию кипящих сильных кислот и лишь медленно разлагается горячими растворами щелочей. Кристаллы его обладают высокой твердостью и довольно хорошей теплопроводностью, а по электрическим свойствам приближаются к полупроводникам. Интересно, что нагревание алюминия выше 1750°С в атмосфере N2 с примесью СО приводит к образованию не белого, а голубого A1N. Присутствие следов кремния сообщает A1N способность к фосфоресценции. При нагревании смеси Li3N и A1N образуется сероватый двойной нитрид LisAlN2.

70) В техническом масштабе нитрид алюминия может быть получен накаливанием до 1700 °С смеси окиси алюмнния и угля в атмосфере

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дск мичуринец дом дачу квртиру
сочи отели гостиницы цены
паспорт vs-40-r-h
тент для садовых качелей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)