химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

2] H»[CrO(CrO«)j]

хромовая двухромовая трихромовая тетрахромовая

кислота кислота кислота кислота

По мере усложнения состава нзополнкислот сила нх обычно повышается. В частности, двухромовая кислота значительно сильнее хромовой (VIII § 5 доп, 29).

39) Несмотря на громадное разнообразие состава гетеропалнкнслот для подавляющего нх большинства характерен ряд общих свойств. Так, почти все оив являются сильными кислотами, хорошо растворимыми не только в воде, но также в эфире и некоторых других органических жидкостях. По нх экстракции из водное среды такими Жидкостями имеется обзорная статья *.

40) Солн гетерополнкнслот, как правило, хорошо растворимы в воде и прекрасно кристаллизуются. Труднее других растворимы обычно соли NH*. Cs* Ag* HgJ* а также объемистых комплексных и органических катионов. Для всех гетерополнкнслот характерно легкое разрушение нх избытком щелочи, тогда как по отношению к кислотам устойчивость отдельных нх представителей весьма различна.

41) Рассмотренная выше трактовка строения гетерополнкнслот была намечена еще в 1908 г. и основывалась на обобщении результатов нх изучении аналитическими и фианко-хнмнческнмн методами. На протяжении четверти века правильность этой трактовки сомнениям не подвергалась. Однако полученные позднее данные прямых структурных определений приводят в некоторых случаях к существенно иным выводам, как то видно из следующего примерного сопоставлении:

Старые формулы Новые формулы

H7[P(W207)e]. «Н20 H3[P(W80,o)4] • (m + 2)Н»0 '

He[Si(W,0T)e]. mH,0 H4[Si(W3O,0)4] • (т + 2)НяО

Н9[В( W3Or),] • тН20 НЛЩШзО.оЫ • (т + 2)Н»0

Схема коордннацян атомов в ионах [SWjjOw]1*' (где Э—Р, Si, В) показана на рнс. X1V-77. Как видно из него, структура представляет собой кубооктаэдр (ср. среднюю фигуру рис. XII-19), по 12 углам которого расположены атомы вольфрама (заштрихованные кружки). В центре кубооктаэдра находится основной комплеясообразо-ватель (большой черный кружок), тетраэдрнческн окруженный четырьмя кнслородами (малые черные кружки), около каждого из которых, помимо центрального атома, координировано по 3 атома вольфрама. Каждый из последних координационно связан одновременно с шестью кнслородами, из которых пнть располагаются вне кубооктаэдра (мадыа белее кружки). Устойчивость структуры дополнительно обеспечивается кислородными связями между атомами вольфрама. Ион [3Wjj04o]n~ представляет собой замкнутое целое, непосредственно не связанное с другими такими же ионами.

42) Новые формулы гетерополнкнслот отличаются от старых и по координационному числу центральных комплексообразователей {4, а не 6), и по основиостям образующихся кислот. Основности эти находятся в видимом противоречии с существованием таких солей, как упоминавшийся выше вольфрамоснлнкат калин. Однако

критический анализ имеющегося экспериментального материала приводит, по-видимому,

к снятию этого противоречия: высокоэамещенные производные, например комплекс

KjISifWjOr)^• UHjO, представляют собой двойные соединения гетерополнсолн с соль»

той кислоты, которая входит в состав гетерополнаннона (т. е„ например, можно записать K4[SI(W207)4].2K2W207- 14Н20 нлн K4Si(W20T)4]-4KHW04.12Н20).

До настоящего времени выполнены сравнительно немногие структурные определения отдельных гетерополнсоеднненнй, и поэтому общая перестройка их систематики ва новой основе была бы преждевременна. Однако представляется вероятным, что эта новая основа по существу рациональнее старой и дли других случаев. По кристаллическим структурам гетерополисоедииеинй имеется обзорная статьи •*.

• А л в м а р и в И. П., Судаков Ф. П.. К я и т ? в а В. И., Успехе химия, 1М&, Mt 8, 1368, ••Бабад-Захряпии А. А., Успехи химии, 19М» М 11, 1373,

43) С точки эреиин общей систематики комплексных соединений, близко к гетерон нзополикнслотам стоит многоядерные комплексы, характерной особенностью которых

является одновременное наличие в одной и той же внутренней сфере двух илн более

основных комплексообразователей. Относящиеся сюда вещества довольно многочисленны, но еще сравнительно мало изучены. Примерами нх могут служить следующие соединения:4) [(NH3)5Cr(OH)Cr(NH3)8]X5 Б) [(NH3)4Co(OH)aCo(NH3)4]X4

В) [(NH3)3Co(OH)3Co(NH3)3]X3 Г) [(NH3)3Co(OH)3Co(OH)3Co(NH3)3]X3

Каждый из основных комплексообразователей (Сг илн Со) обладает здесь характерным для него координационным числом 6, и каждый осуществляющий комплексную связь между ними кислород гидрокснльной группы —координационным числом 3 (как в ноне оксоиня). Пространственная структура внутренних сфер трех первых соединений хорошо передается схемами рнс. X1V-78. Последнее соединение может быть произведеио от схемы рнс. XIV-78, В путем добавления к ней еще одного октаэдра. Многие многоядерные комплексы прекрасно кристаллизуются и отличаются большой устойчивостью.

Рентгеноструктурное исследование комплекса [(NH3)4Co(OH2)Co(NH3)4JCl4 • 4Н20 показало, что строение его катиона отвечает приведенному на рнс. X1V-79. Значительное различие длин однотипных ядерных-расстояний обусловлено общей композицией кристалла (т. е. алняннем нонов С1~ и молекул НгО).

44) Интересным особым классом комплексов

являются т. н. анутрикамплексные соединения

(иначе — х е л а т ы>, в которых комплексообразователь одновременно связан с даумя или более

атомами одного и того же лиганда. Простейшим

примером может служить глнкоколят меди

[(NHfCHaCOO)jCu], в котором каждый амнноацетат-аннон присоединен к Си2* валентной связью

через кислород и донорной через азот. Центральный атом оказывается тем самым как бы втянутым внутрь лиганда (отчего соединения такого

типа и получнлв название внутрикомплексиых). Такай функция лигандов характерна, в частности, для «трилоноа» (X § 2 доп. 88), по комплексообразующей способности которых имеется обзорней статья *.

Как правило, типичные хелаты лучше растворимы в органических растворителях, чем в воде. Их водные растворы показывают ничтожную электропроводность. По Отношению к различным реактивам внутрикомплексные соединения большей частью весьма устойчивы. Например, из раствора глнконолята медн последняя не осаждается сероводородом.

* Дятлова Н, AL, Ластовсхвй Р, П., Успехи хнмвв. 1Мб, М 7, 1153.

45) Образование хелатов часто используется в аналитической химии (ср. § 1

доп. 207). К числу соединений этого типа относятся такие важные для жизни вещества,

как хлорофилл (X § 3 доп. 9) и гемоглобин (X § 3 доп. 18), ядра которых схематически показаны на рнс. XIV-80. Как видно из него, со структурной точки зрения оба

эти катализатора жизненных процессов сходны друг с другом. По кристаллохимии внутрикомплексных соединений имеются обзорные статьи *.

46) Из рассмотренного в основном тексте вытекает, что типичными комплексообра-зователямн должны быть многозарядные ионы со сравнительно небольшим объемом. Так как элементарные анионы характеризуются небольшими зарядами и значительными объемами, роль комплексообразователя для них малохарактерна. Однако отдельные представители подобных комплексов все же известны, даже помимо аммонийных исААА.

\/ С с ЧVW

I f »

\ * \ /

С—N N—С

/II I \

А + 6

Рис. XIV-80. Схема ядер хлорофилла (А) и гемоглобина .

оксонневых соединений. Из последних наиболее интересен основной ацетат бериллия (XII § 1 доп. 60), в котором центральным комплексообразователем с координационным числом 4 является ион кислорода. Значительно характернее для него координационное число 3, проявляющееся в ионе ОН+, комплексе [0(HgCl)3]Cl (XII § 4 доп. 79) и др.

47) Для F" роль центрального атома характерна горазда менее, чем для кислорода. Помимо Na[F(SnF2)a] (X § 6 доп.-68), в качестве примера может быть приведена

соль состава K{F(SbF3)4], строение аниоиа которой (по

рентгеноструктурным данным) схематически показано на

рис. XIV-81. Интересен нон [Н3ВНВН3]- (XI § 1 доп. 106)

с Н" в качестве центрального атома. То же относится,

по-видимому, и к ионам [(ОС)5ЭНЭ(СО)5]", где Э—Сг, Мо,

W fa d(CrCr) =* 3,41 At

W Z*. > ' 48) Производные

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аборт хирургический цена
www.argumet.ru/detobr/besedki.html
3д очки работают на частоте
мощность аккмаьулятора на гироскутер ninebot e

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)