химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

аллы, малорастворнмые в воде. Известен и ряд других солей того же аннона, который имеет структуру тетраэдра со статистическим средним значением d(OsO) = = d(OsN) = 1,75 А. Для силовых констант связей в нем даются значения K(OSO) =? = 6,8 и /c(OsN) = 8,0. Обработка осмнамата калня холодной концентрированной НС1 сопровождается выделением хлора и образованием K2[OsNClsJ (Доп. 196).

207) Из оксофторидов получен только оранжевый 0s03F2 (т. пл. 172°С), быстро гидролизующнйся до Os04 и HF во влажном воздухе. Ему соответствуют комплексные соли типов M[0s03F3j, где М — Ag, Cs, К, и M2[Os04F3], где М — Cs, Rb. Интересно, что газообразным фтором 0s03F2 восстанавливается до OsOF5 и OsF« с одновременным образованием FaO, т. е. фтор в данном случае играет совершенно необычную для него роль восстановителя. И для осмня, и для рутения известны черные, чрезвычайно гигроскопичные продукты присоединения типов 2304 PF3 и 304 PFS. Первые образуются прн—100°С, вторые — при +20 (Ru) нлн 70°С (Os).

208) Физиологическое действие соединений платиновых металлов не изучено. Имеются указания на отдельные случаи аллергкн и поражений кожи (дерматиты, экземы) при работе с ними. соли платины иногда вызывают заболевания дыхательных путей («платиновая астма»). Весьма токсична и особенно опасна для глаз очень летучая четырехокнсь осмня (прн 25 "С давление пара 11 мм рт. ст.).

209) Так как каталитическая активность металла тем больше, чем сильнее развита его поверхность, при приготовлении катализаторов стараются по возможности ее увеличить. С этой целью металл часто осаждают иа каком-либо индифферентном пористом материале, например асбесте. В частности, платинированный асбест может быть получен пропиткой асбеста разбавленным (1—2%) раствором Ha[PtCU] с последующим его прокаливанием (что вызывает распад по уравнению НгрЮв] — = 2НС1 + 2С12 + Pt).

Однако металлические катализаторы часто готовят и без индифферентной основы. Желательная степень дробления металла достигается при этом применением различных методов его выделения. Например, губчатая платина может быть получена слабым прокаливанием (NH4)2[PtCte], содержащая более мелко раздробленный металл платиновая чернь — восстановлением раствора Hj[PtCle] металлическим цинком (H2[PtCl6] + 3Zn = 32пС12 + Н2 + Pt), а еще более раздробленная коллоидная платина — восстановлением того же раствора хлористым оловом (Hj[PtCU] + + 2SnCl2 = 2SnCl4 + 2HCI + Pt).

210) Наиболее устойчивая в обычных условиях валентность платинового металла

сильно зависит от природы связанного с ннм элемента. Например, формулы наиболее

характерных для рутения фторида, окисла и хлорида будут: RuF5, RuOj и RuCI3. Принимая, однако, во внимание, что с точки зрения химической систематики основное значение имеют кислородные соединения, можно в общем считать для рутения нанболее

типичным четырехвалентное состояние.

§ 3. Комплексные соединения. Владея материалом предыдущих параграфов и разделов, можно провести несколько более углубленное рассмотрение строения и свойств комплексных соединений, чем то было сделано ранее (IX § 2). Основы современной трактовки этой обширной и важной части общей химии были заложены довольно давно (Вернер, 1893 г.), и систематика комплексных соединений разработана очень Подробно, однако их свойства изучены еще весьма неполно.1-3

Непосредственно связанные с центральным атомом составные части внутренней сферы комплексных соединений носят название лиган-дов (независимо от тнпа связи). Те из них, которые присоединены комплексно, называются аддендами. Так как первое понятие является более общим и не требует уточнения характера связи, им пользуются чаще.4

Подобно тому как разные центральные атомы характеризуются различной тенденцией к комплексообразованию, разные адденды также обладают различной тенденцией к вхождению во внутреннюю сферу.

Из обычных анионов такая тенденция наименее характерна для С107.

Отдельные лиганды (общее обозначение — L) занимают во внутренней сфере разное число координационных мест. Это отмечают, говоря о их различной дентатности. Так, известны монодентатные (L1), би-дентатиые (L2) и т. д. лиганды. Дентатность может быть и переменной. Например, ион SO]~ обычно монодентатен, но иногда бывает и би-дентатным.5-7

Если первоначально рассмотреть а ц и д о - к о м п л е к с ы (т. е. соединения с комплексным анионом), то прежде всего бросается в глаза аналогия в способе образования между ними и некоторыми кислородными соединениями, как это видно, например, из приводимых ниж> сопоставлений:

Н20 + S03 = Н2[ S04] К20 + S03 = К2[ S04]

2НС1 + PtCl2 = H2[PtCl4] 2КС1 + PtCl2 = K2[PtCl4]

Кислородные кислоты и их соли можно, следовательно, считать частным случаем комплексов рассматриваемого типа. Наряду с кислородом, хлором и другими элементарными отрицательными ионами в качестве аддендов при образовании ацидо-комплексов могут фигурировать и такие кислотные радикалы, как CN", N07, N07, СОГ, SOT, SOf и др.

Координационное число Пример простого соединения Примеры комплексных соединений Координационное число Пример простого соединения Примеры комплексных соединений

I C1F 5 PF5 M[ThF5]

2 OF2 M[HF2] 6 SF„ M3[AlFe];M8[SiFe];M[SbFe]

3 BFS M[MgFaj 7 M2[NbF7]

4 SiF4 MJFeFJ; M[BF4] 8 — M4[SnF„l; MalTaF,]

С другой стороны, комплексообразователями могут быть очень многие элементы и притом нередко в различных валентных состояниях. Поэтому число известных ацидо-комплексов весьма велико и состав их довольно разнообразен, как это видно, например, из приводимого сопоставления для фторидов (М — одновалентный металл).

Наряду с противоположно заряженными ионами комплексообразо-вателем могут быть притянуты м о л е к у ды — NH3, Н30 и т. п. Вследствие их нейтральности образующиеся в этом случае комплексные ионы сохраняют тот же заряд, который первоначально имел комплексообразо-ватель. Так как им обычно является катион, для комплексов с нейтральными аддендами характерно наличие по преимуществу комплексных катионов.

Тот или иной структурный тип сказывается на свойствах комплексного соединения часто даже больше, чем химическая природа его составных частей. Сам этот тип характеризуется прежде всего координационным числом комплексообразователя. Последнее, вообще говоря, переменно и, помимо природы самого комплексообразова-1еля и аддендов, зависит также от условий, при которых происходит образование комплекса (главным образом концентраций составных частей и температуры). Например, в случае комплексных фторидов циркония могут быть получены продукты следующего состава:

M[ZrF6] M2[ZrF6] M3[ZrF7] M4[ZrF8]

Опыт показывает, однако, что для многих комплексообразователей имеются определенные типы структур, которые предпочтительно образуются при разнообразных аддендах и различных их концентрациях. Это дает основание говорить о координационных числах, характерных (при обычных условиях) для подобных комплексообразователей.

Для определения координационного числа центрального атома в том или ином соединении необходимо прежде всего иметь результаты его химического анализа. Зная, например, что в продукте взаимодействия серы с фтором на один атом S приходится 6 одинаково химически связанных атомов F, мы приписываем соединению формулу SF6 и говорим, что координационное число серы в нем равно шести. Подобным же4 образом, проанализировав натриевую соль фторокремневой кислоты и найдя, что в ней на один атом Si приходится 2 атома Na и 6 атомов F, мы, руководствуясь общими соображениями о структуре комплексов, приписываем соединению формулу Na2[SiFe] с координационным числом 6 для кремния. Эти и подобные им координационные числа, устанавли* ваемые исходя из результатов только химического анализа, могут быть названы аналитическими.

Однако сами по себе результаты химического анализа еще недостаточны для установления истинных формул веществ, а следовательно, и координационных чисел входящих в их состав центральных атомов. При изучении простых соединений необходимые дополнительные сведения дает определение молекулярного веса (I

страница 176
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
моноколесо kingsong ks18 1360wh в москве
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает lenovo 5030 - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.
компъютерный стол купить
установка шумоглушителя в приточной вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)