химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

работкой разбавленной уксусной кислотой была получена красно-коричневая трехокнсь платины (РЮ3). Окисел этот чрезвычайно неустойчив и медленно отщепляет один атом кнслорода уже при обычной температуре. Из разбавленной соляной кислоты он выделяет хлор с одновременным образованием HtfPtCU]. Для остальных платиновых металлов триокснды ие получены, но летучесть Ru, Os, 1г в токе кнслорода при 800—1500 "С связана, по-виднмому, с их образованием (Rh и Pt летят в форме Э02). Длн иридия описаны отвечающие составу 1гЭ3 сульфид, селен нд и теллурид.

192) Из кристаллов и осмата, и рутената калия вода удаляется лншь около 200"С (в атмосфере Индифферентного газа). Обе соли легкорастворимы в воде. Растворы иХ содержат, по-виднмому, различные анноны — RuO" и [Os02(OH)4]w.

193) Подкясленне растворов осматов ведет к одновременному образованию Os04 и Os02. В этом отношении осматы похожи на манганаты. Помимо солей для осмиевой кислоты известен ряд органических производных (главным образом — сложных эфиров). Производятся они не только от обычной формы H2Os04, но и от более гид-ратированных — H40s05 и H«OsOe.

194) РентГеноструктурное изучение осмата калня показало, что его следует формулировать как K2[Os02(OH)4]. Октаэдрический аннон этой соли образован квадратом из гидроксильиых групп [tf(OsO) = 2,03 А] и линейной осмильной группой 0=Os = 0 [d(OsO) = 1,77 А]. Последнюю содержат также производные тнпа Mj[Os02X4], представителем которых может служить красный K2[Os02Cl4]-2H20 [d(OsO) = 1,75, d(OsCl) = 2,38 А]. Менее устойчивы соли типа Mj[OsOaXa], например желтый (NH4)2[Os03Cl2]. ВоДой и те и другие соли гидролизуются с осаждением черной Os02(OH)2. Черные производные тнпа M^RuOjClJ, где М — Cs, Rb, известны также для рутения. Был описан и коричневый RuO(S04)2.

195) Для шестивалентного осмия довольно характерны некоторые азотные производные. Простейшим из них по составу является зеленоватый пиридиновый комплекс OsO»Py2. Представителем катнонных комплексов тнпа [Os02(NH3)4]Xj может служить малорастворнмый в воде желтый [Os02(NH3)4]Cl2. Описано также этиленднамнновое производное состава [Os(En_)4]I2-3H20 (ср. доп. 184). Для анионных комплексов характерен тнп M*{OsNCIfi], где М — К, Rb, Cs. NH4.

196) РенТгеноструктурно был изучен красный диамагнитный KstOsNCU]. По данным двух почти одновременно проведенных исследований в его октаэдрнческом анноне для четырех хлоров квадратной плоскости rf(OsCI) = 2,36 А, но для расстояний на оси N—Os—С1 значения сильно расходятся: d(OsN)= 1,73 или 1,61 А и d(OsCI) =» 2,50 нлн 2,61 А. Случай этот может служить хорошим примером возможной неоднозначности структурных определений (XII § 2 доп. 25).

197) При анодном окислении соединений родия в хлорнокнслой среде получается фиолетовая жидкость, содержащая, по-видимому, H2Rh04. Отвечающая этой кислоте синяя соль калия образуется, вероятно, при окислении хлором раствора Rh(OH.)3 в крепком КОН, но затем распадается.

198) Производные платиновых металлов, отвечающие их семивалентному состоянию, известны только для рутения и осмия. при осторожном пропускании хлора в

красный раствор K*Ru04 послединй меняет окраску на зеленую вследствие образования

перрутената калия — KRu04. По мере охлаждения нагревшегося в процессе реакции раствора из него выделяются черные кристаллы малорастворимого KRu04. В тетраэдрическом аииоие этой соли d(RuO) = 1,79 А. Нагревание KRu04 выше 200°С вызывает переход его в K2Ru04. Тот же результат дает и обработка KRu04 раствором

щелочи. Напротив, при подкислении раствора K*Ru04 последний распадается с образованием Ru02 и KRu04. Рутеиаты и перрутеиаты стоят, следовательно, в таком же

отношении друг к другу, как маиганаты и пермаиганаты. Для потенциала перехода

RuO^ + e RuO" дается значение -f-0,59 е.

199) Путем быстрого охлаждения жидким воздухом продукта взаимодействия осмня с фтором (300—400 ат, 500—600 °С) был получен OsF7. Молекула его имеет строение Пентагональиой бииирамиды. Это бледно-желтое вещество распадается иа OsFe и фтор уже выше —100 °С.

200) Более устойчив получаемый фторированием OsOj парамагнитный OsOFs (Л18фф = 1,47). Он представляет собой летучее зеленое вещество (т. пл. 59, т. кип. 101 °С), устойчивое в сухом воздухе, но разлагаемое водой. Описывались также полученные спеканием K20s04 с перекисями некоторых металлов вещества, по составу отвечающие солям анионов [OsOel6" и [OsOsP-, но в их индивидуальной природе нет уверенности (ср. IX § 3 доп. 51).

201) Для окислительных потенциалов восьмивалентных рутения и осмия даются следующие значения (в): -f-1,00 (Ru+8 + е Ru+7), +1,4 (Ru+e + 4е Ru+4), +0,96 (Os+e+ 4е з* Os*4), +0,85 (Os+8 + 8Јq*Os°). Теплоты образования Ru04 (т. пл. 25°С) и Os04 (т. пл. 41 °С) равны соответственно 57 и 93 ккал/моль. Молекулы обоих тетр-оксндов представляют собой тетраэдры с атомом платинового металла в центре. Для диамагнитного Os04 известны d(OsO) = l,74A и K(OSO) = 8,0. Для Ru04 дается к = 6,7. Критическая температура осмийтетроксида равна 405 °С при критическом давлении 170 атм. Следует отметить, что малоустойчивые в обычных условиях Ru04 и Os04 при высоких температурах (порядка 1000 °С) становятся устойчивыми. Потенциалы ионизации обеих молекул равны соответственно 12,3 и 13,0 в.

202) Обе четырехокиси летучи с водяным паром. В водных растворах оии ведут себя как очень слабые амфотериые электролиты с преобладанием кислотных свойств. Для констант кислотной диссоциации даются значения Kj = 7-10-12 (Ru) или К\ = == Ы0~18, Kt — 3-Ю"'5 (Os). а диссоциация по основному типу в случае рутения оценивается значением Ki = 6-10~15. Следует отметить, что равновесия Э04 + пИзО з=ь **Э04-пН20 очень сильно смещены влево и поэтому истинные значения констант диссоциации гидратнроваииых форм тетроксидов должны быть выше (ср. X § I доп. 47). Водный раствор Ru04 (растворимость, 20 г/л) довольно быстро разлагается. Интересна значительно более высокав растворимость Ru04 и Os04 в органических жидкостях по сравнению с водой. Например, 100 г СС14 при 25 °С растворяют 375 г Os04, тогда как 100 г воды при тех же условиях — только 7 г. Коэффициент распределения (VII § 4 доп. 13) Ru04 между ССЦ и водой равен 58.

203) Соляной кислотой Ru04 восстанавливается до RuCls, причем в концентрированной кислоте первоначально образуются нестойкие RuOaCl* и RuCl4. На Os04 разбавленная НС1 не действует, а концентрированная переводит четырехокись осмня в OsCl4. Для разделения обоих элементов важно различное отношение их тетроксидов к азотной кислоте: под ее действием Ru04 переходит в нелетучие продукты, a Os04 не изменяется и может быть отогнан. Со.слегка подкисленным раствором калийноднда Os04 дает интенсивное зеленое окрашивание, обусловленное, по-вядимому, образованием H(Osl5OH2] или H^OsIsOH]. Разбавленные щелочи на Os04 заметно не действуют, а концентрированные образуют с цен окрашенные в цвета от желтого до красно-коричневого кристаллические продукты присоединения типа Mj[0s04(0H)2]. Четырехокнсь рутения под действием щелочей отщепляет кислород, переходя сперва в KRu04 и затем в KjRuO*.

204) Осмийтетрокснд используется в органической хнмнн и как окислитель, и как катализатор окисления другими веществами (например, уже ничтожные количества Os04 резко повышают окислительную активность КСЮ& в слабокислых средах). Он находит применение также при изготовлении микроскопических препаратов различных животных тканей (основанное на том, что входящие в состав тканей жнры восстанавливают Os04 и окрашиваются в черный цвет двуокиси осмия).

205) Взаимодействием тетроксндов с аммиаком при —25 °С были получены очень неустойчивые (разлагающиеся уже выше —20 °С) продукты присоединения состава 304 NH3. Известен и значительно более устойчивый Ru04-2Py.

200) Одновременное Действие на Os04 концентрированных растворов NH3 и КОН ведет к образованию калийной соли осмиамовой кислоты по уравнению: Os04 + + NH3 + КОН = K[NOs03] -f- 2Н20. Соль эта в принципе аналогична соответствующим производным рения и молибдена (IX § I доп. 47). Она представляет собой желтые крист

страница 175
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отпуск за свой счет если я опекун
красные аниме линзы купить
Кликни - самое выгодное предложение от КНС с промокодом "Галактика" - Samsung UE40KU6300U - в кредит не выходя из дома в 240 городах России.
вентилятор крышныйvrk

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)