химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

сть некоторых из иих в воде сопоставлена ниже (вес.%):

K2Ptcie

RbjPtCle

CsaPtcu

(NHOaPtCl*

0 10 20

0.48 0.60 0,77

0.014 0,020 0.028

0.005 0.006 0.009

0,29 047 0.50

30 40 60 80 100е С

0.99 1.34 2J9 3.» 4.79

0ДМ0 0,057 0,10 0.18 0,33

0.0(2 0,016 0.029 0,052 0,091

0,63 0.8! 1,42 2,12 34»

По малой растворимости соли рубидия и цезня похожи на хлораураты (ряс ХШ-34). Интересно, что силовая константа связи Pt—Cl в хлороплатинатах щелочных металлов с ростом радиуса катиона (т. е. по мере уменьшения энергии кристаллической решетки) линейно снижается от 1,83 до 1,75.

164) Красная Hj[PtBre]-9H20 и черная HslPtleJ-^HjO по свойствам близки к хлороплатиновой кислоте. В растворах, одновременно содержащих С1' и Г, устанавливается равновесие по суммарной схеме: [PtClJ* + 61' [Ptl6]" -f- 6СГ. Добавление к раствору HjPtCle] какого-нибудь иодида вызывает смещение этого равновесия вправо, что сопровождается изменением окраски жидкости от желтой к темно-красной или, при очень малых концентрациях, от почти бесцветной к розовой. Реакция настолько чувствительна, что ею можно пользоваться для открытия платины.

165) Из производных других платиновых металлов наиболее важен малорастворнмый в воде (1:100) красновато-черный (NH4)2IrCle. Выше 200 "С ои разлагается до металла, ч/э может быть использовано для получения чистого иридия. Своим необычным координационным числом 8 интересен красный этиленовый комплекс K*[IrCle(CjH4)2]-3Hjp. Интересна также диамагнитная коричневая соль состава K2CRu(OH)Cl5l. Реитгеноструктуриое исследование показало, что оиа димериа и d(RuRu) = 3,60 А. По принятой для уточнения параметров модели (ср. XII § 2 доп. 30) кристалл слагается из нонов [Cl9RuORuCfs]*- [с d(RuCl) =? 2,34 А], иоиов калня и молекул воды. Так как группа RuORu должна быть лииейиа, a d(RuO) = 1,80 А очень мало, природа связи рутения с кислородом остаетси неясной. Имея в виду, что положение атомов кислорода непосредственно ие фиксировано, отнюдь не исключена иная модель — с двумя мостиковыми гидроксильиыми группами между атомами рутения. Это относится и к аналогичному по составу комплексу рении (d(ReRe) =3,72 А].

166) Были описаны также некоторые продукты присоединения к молекулам ЭГ4 молекул других галидов — PtF4 -2SeF4, 2PtF4-SeF4. 2RhF4SeF4, PtF4-2BrF», PtCl4-2PCl5, IrCI4-2PCls. Сюда же можно отнести темно-сииий IrF4-2S03.

167) Нитрозогалиды четырехвалентных платиновых металлов особенно ха-. рактериы для рутения. Красный Ru(NO)Cl3-5HjO хорошо растворим в воде, черный бромид хуже, а черный иодид малорастворим. При действии иа раствор Ru(NO)Clt щелочи осаждается коричневый Ru(NO)(OH),, растворимый как в избытке щелочи, так и в разбавленных кислотах. Дли рутеиия и осмия известны также нитрозогалиды типа Э(Ж))С13Ь2, где L — нейтральный лигаид.

168) Из диамагнитных комплексов типа M2[Ru(NO)r5] лучше других изучен розовый (в крупных кристаллах черный) K2tRu(NO)Cl8]. Соль эта хорошо растворима в воде (120 г/л при.25°С), причем ее красный раствор очень устойчив. То же отно-ситси и к красному Kj{Os(NO)Cls]. Дли октаэдрического иоиа [Ru(NO)Cls]*~ найдены следующие параметры: rf(RuCt) ==2,37, d(RuN) = 1,80A, ZRuNO == 171е, d(NO) == = 1,09A, ©(NO) =- 1919 см~1. По другим даииым, a>(NO) = 1614 см~1 и связь Ru с NO осуществляется через атом кислорода. В аналогичном по составу зеленом диамагнитном Кг[РЦЖ))С15] иайдеио to(NO) = 1711 слг1. Для палладия известен малоустойчивый диамагнитный Pd(NO)jCla, имеющий структуру тетраэдра с атомом Pd около центра. Существование аналогичного по составу иитрозохлорида отмечалось и дли платины.

169) Комплексные цианиды наиболее характерны для платины. Помимо давно известных тетрациаиидов типа Mj[Pt(CN)4I*2l, где Г — CI, Br, I, получены отдельные представители пеытацианидов M|[Pt(CN)6r] и гексацнаиидов. Желтоватый K*{Pt(CN)e] вполне устойчив (начинает разлагаться лишь при 395 "С) и хорошо растворим в воде (80 г/л при 20°С). Для силовых констант связей в ноне [Pt(CN)e]3~ даются значения ic(PtC) = 2,9 и «(CN) = 17,5. Получена и бесцветная Hj;[Pt(CN)6]-2H30, хорошо растворимая в воде и являющаяся сильной двухосновной кислотой. Для палладия был синтезирован K2fPd(CN)6] (устойчиный до 160°С), а для рутения, осмия и платины известны нитрозоцианиды типа KaP(NO) (CN)s].

170) Для платины известны взрывчатые комплексные азнды типа Mj[Pt(N3)eJ. Карминово-красный комплексный роданид K2[Pt(SCN)6]-2H20 хорошо растворим в воде. При действии на его раствор солей серебра осаждаетси ораижево-красный Ag2[Pt(SCN)e]. Образование комплексных роданндов в растворе отмечалось и для Oslv, но выделены они не были.

171) Бледно-желтый (по другим данным — зеленый) комплексный нитрит Кг{Р*.(М02)б] может быть получен взаимодействием Ka[Pt(NOs)4] с жидкой N204. Он диамагнитен, довольно хорошо растворим в воде и при обычных условиях не реагирует с восстановителями. Известны все промежуточные формы между ннм и Кг[Р1С1в], кроме Ka[PtCl(N02)5]. Для смешанного нятритного комплексного соединения рутения — Na2[Ru(NOa)4(NO) (ОН)]-2Н20, содержащего группы NO и ОН в транс-положеинн друг к другу, даются следующие параметры: с*(Ru—N02) = 2,08, rf(Ru—NO) = 1,75, d(R\i—OH) = 1,95, d(NO) = 1,13 А (в NO) нлн 1,21 А (в N02), ZONO — 119°.

172) Из нк-ратон четырехвалентных платиновых металлов получен [взаимодействием Pd(N03)2 с NjOs] только коричневый дяамагннтный Pd(N03)4. Его желтый водный раствор не окисляет Fe*, но количественно окисляет Г.

173) Шире представлены ннтрозоиитраты, наиболее характерные для ру-теияя. Темно-красный Ru(NO)(N03)3-4H20 был получен восстановлением азотнокислого раствора Ru04 окисью азота. при 50 °С в вакууме ои переходит в [Ru(NO) (NOj)3(OH2)2], который при 150°С разлагается до Ru02. Известны также темно-красный K[Ru(NO)(N03)4OH2] и коричневый [(NQ3)2(NO)RuORu(NO) (N03)31. Смешанные диамагнитные комплексы типа K2[3(NO) (N02)4N03] известны для Pt (желтый) и Pd (красный). Получен (но в чистом виде не выделен) и черный [Pd(NO)2(N03)2].

174) Комплексные сульфиты характерны для осмия. Описаны бесцветные Na8[Os(SOs)e] и KsH^OsfSOshl, а также некоторые смешанные солн, например бесцветные Me[Os(S03)50H2], где М —Na, К, фиолетовая Nae[Os(S03)4(OH)2] и желтая Na«[Os(S03)4Cl2]. Для платины известны очень нестойкие коричневые соли типа Ma[Pt(S03)a(OH)2], где М —Na, К.

175) Из комплексных оксалатов для платины известны легко растворимые в воде желтые соли M^PtfCjO^sCU], где М — Na, К, и красная K2[PtO(Cj04)a]-2H20. Для нридня был получен очень нестойкий красный С5г[1г(С204)С14] а для рутении — черный аморфный KatRu (С204) 3J. ^

176) Аммиачные комплексы четырехвалентной платины известны по всему ряду структурных типов:

[Pi(NH3)6]X4 [PtX(NH3)5]X3 [PtX2(NH3)4]X2 [PtX3(NH3)2]X [PtX4(NH3)3] M[PtXs(NH,)J где X и M—однозарядные аннон и катион соответственно. Полностью ряд представлен более нлн менее растворимыми в воде желтыми хлоридами. Производные других анионов получены не для всех его членов. Был описан также зеленый диамагнитный [PtCl(NO) (NH3)4]Cla. Бесцветный и малорастворимый в воде [Pt(NH3)6](OH)4 является сильным основанием. В его октаэдрнческом катионе d(PtN) — 2,01 А. Константа

диссоциации нона [Pt(NH3)6]SO* равна 310^, т. е. SO2' связан с комплексным катионом довольно прочно. Интересны соли катионов [Pt(NH3)4NH2Cl]a* и [Pt(NH3)4NH3Ag]*\ а также желтая соль суммарного состава Pt2(NH3)6Cl7NH2, которой отвечает, по-виднмому, структура [(NH3)4ClPtNH2PtCl(NH3)4lCI5. Помимо аммиачных известны некоторые этиленднамнновые и пиридиновые комплексы тех же структурных типов. Примерами могут служить бесцветный [PtEn3]Cl4 и желтый [PtCI4Py3].

177) Некоторые аммиачные комплексы характерны также для четырехвалентного

рутения. Гексаммнн его не получен, но известен ряд солей диамагнитного пентаммй-нового катиона [Ru(NO) (NH3)5p*, для которого даются следующие параметры: d(Ru—NO) = 1,80 A, ZRuNO = 167°, d(NO) = 1,11 A, ©(NO) = 1922 слгК Этот оранжевый катяон в кислой среде настолько устойчив, что при обычной температуре не . разрушает

страница 173
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
llanes от el molino
веностаз малого таза
masahiro ножи купить
Baxi ECO Four 1.14 f

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)